发明名称 可用于使 –烯属烃进行立体特异聚合反应之催化性固体以及于彼之存在下使 –烯属烃进行聚合反应的方法
摘要 本发明有关于可用于α-烯烃立体特异之聚合反应之以经错合三氯化钛为基质之触媒性固体,而此系以有机铝(先)预活化剂相接触行预活化,此包含(a)选择有一有机铝化合物与(b)选择其一羟芳香基化合物(而此羟基团为具位阻作用者)二者所形成之反应产物。此种固体可促进丙烯之聚合且赋与其经改良之立体特异性。(无图)。
申请公布号 TW127337 申请公布日期 1990.01.21
申请号 TW076105571 申请日期 1987.09.17
申请人 首威公司 发明人 皮.菲斯;亚.伯纳
分类号 C08F4/655;C08F10/00 主分类号 C08F4/655
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1.可用于使-烯属烃进行立体特异聚合反 应之经错合三氯化钛为主的催化性固体, 此催化性固体系藉由使一固体先质与一有 机铝预活化剂接触以行预活化作用所制得 ,此催化性固体之特征系在于所指之固体 先质系相当于下式: TiCl3(AlR'Cl2)x, Cy 其中R"为含2至6个碳原子之烷基 ,而C为选自脂肪旋醚之错合剂,其脂肪 旋基含2至8个碳原子,X为小于0.20之 任何数目,而y为大于0.009且小于0.20 之任何数目,而所指之预活化物系包括相 当于下实验式之产物: RpAl(OR')qX3-(p+q) 其中: R为如在化合物(a)中所含有具相同 之烃基,该化合物(a)系选自下式之化合 物者: AlRnX3-n (其中: R为可相同或不同而含1至18个碳原 子之烃基, X为卤素且n为0<n≦3之数目) ; OR'为衍自化合物(b)之芳氧基, 该化合物(b)系选自于相对于羟基的两个 邻位上具有一第二级或第三级烷基的单或 多环羟芳族化合物,此化合物之羟基是有 立体障碍的; X为卤素而可含于化合物(a)中者: p为数0<p<3之数目; q为数0<q<2之数目; 而(p+q)之和为0<(p+q) ≦3, 其中该所指之产物系藉使化合物(a) 和化合物(b),以每一莫耳之化合物(b) 有50和0.1莫耳间之化合物(a)的莫耳比 率在介于0℃和90℃的温度下,彼此互相 接触经5分钟和5小时间的一段时间所制 得,而该预活化剂系与待预活化之固体在 其中所使用之化合物(a)的起始总量和在 固体中所含TiCl3之量间的莫耳比系介于 10-2及1莫耳/莫耳之间下经5分钟和 120分钟间的一段时接触,且在所指之催 化性固体内,对每1kg的TiCl3存在有 5和500g间的预活化剂。2.如申请专利范围第1.项所 述之固体,其特 征为该化合物(a)系选自三烷基铝及二烷 基铝卤化物。3.如申请专利范围第1.项所述之固体 ,其特 征为该化合物(b)系选自二-三级烷化单 环单酚类及3-(3',5'-二-三级 丁基-4-羟苯基)丙酸单酯。4.如申请专利范围第1.,2 .或3.项所述之固 体,其特征为预活化剂相接触之方式系藉 由将预活化剂引入待预活化固体于惰性烃 烯剂中之悬浮液来进行。5.如申请专利范围第1.,2. 或3.项所述之固 体,其特征在行聚合物反应之前,此固体 系由预活化基质中被分离出且以惰性烃烯 释剂清洗。6.如申请专利范围第1.,2.或3.项所述之 固 体,其特征为此固体先质系介于粒径5及 100微米间之球粒子,此球粒子为由球形 微子粒块团所组成,而此微粒子之粒径介 于0.05至1微米间,且此微粒子之孔隙度 系足以使该固体先质比表面积介于100及 250平方米/克且使其总内孔度介于0.15 及0.35立方厘米/克之间者。7.供-烯属烃聚合之 方法,此法系在催化 系统存在下进行,而此催化系统系含周表 Ia,Ⅱa,Ⅱb,Ⅲb族金属之有机 金属化合物及经错合三氯化钛为主之催化 性固体,而此固体系藉由使一固体先质与 一有机铝预活化剂相接触以行预活化作用 所制得,而在催化性固体中有机金属化合 物和TiCl3间的莫耳比系在0.5和20间, 其特征为所指之固体先质系相当于下式: TiCl3(AlR'Cl2)x Cy 其中R"为含2至6个碳原子之烷基 ,而C为选自脂肪旋醚之错合剂,其脂肪 旋基含2至8个碳原子,X为小于0.20之 任何数目,而y为大于0.009且小于0.20之 任何数目,而所指之预活化物系包括相当 于下实验式之产物: RpAl(OR')qX3-(p+q) 其中: R为如在化合物(a)中所含有具相同 之烃基,该化合物(a)系选自下式之化合 物者: AlRnX3-n (其中: R为可相同或不同而含1至18个碳原 子之烃基, X为卤素且n为0<n≦3之数目) ; OR'为衍自化合物(b)之芳氧基, 该化合物(b)系选自于相对于羟基的两个 邻位上具有一第二级或第三级烷基的单或 多环羟芳族化合物,此化合物之羟基是有 立体障碍的; X为卤素而可含于化合物(a)中者: p为数0<p<3之数目; q为数0<q<2之数目; 而(p+q)之和为0<(p+q) ≦3, 其中该所指之产物系藉使化合物(a) 和化合物(b),以每一莫耳之化合物(b) 有50和0.1莫耳间之化合物(a)的莫耳比 率在介于0℃和90℃的温度下,彼此互相 接触经5分钟和5小时间的一段时间所制 得,而该预活化剂系与待预活化之固体在其 中所使用之化合物(a)的起始总量和在固 体中所含TiCl3之量间的莫耳比系介于10 -2及1莫耳/莫耳之间下经5分钟和120分钟 间的一段时接触,且在所指之催化性固体内 ,对每1kg的TiCl3存在有5和500 g间的预活化剂。8.如申请专利范围第7.项所述之 方法,此方 法系应用至丙烯之立体特异聚合作用。9.如申请 专利范围第7.项所述之方法,此方 法系应用丙烯在惰性烃释剂中所形成悬浮 液而行立体特异聚合反应。10.如申请专利范围第7 .项所述之方法,此 方法可应用至以丙烯单体而在液态中行立 体特异之聚合作用。11.如申请专利范围第7.项所 述之方法,此 方法可应用至以丙烯而在氧相中行立体特 异聚合作用。
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