发明名称 防垢组成物及方法
摘要 本发明之主题为一种能安定并抗预先聚合反应之组成物,其包括a)轻质烯烃单体,及一有效抑制聚合反应之份量的b)至少一式I之苯撑二胺其中,R1,R2及R3为相同或不同,且为氢,1至20个碳原子之直链或支链烷基,被一至三个芳基所取代的1至20个碳原子之直链或支链烷基,1至12个碳原子之芳基,或被一至三个1至6个碳原子之烷基所取代的1至12个碳原子之芳基;及c)至少一式Ⅱ之硝氧化物其中,R4及R5为独立之1至4个碳原子之烷基,或一起为戊撑;且Z1及Z2分别为甲基或Z1及Z2一起形成链部份,其可或不可包含异原子或羰基以及其可另外被羟基,氰醇,胺基,烷氧基,醯胺基,缩酮,羧基,海因,胺基甲酸酯或胺基甲酸乙酯之基团所取代。本发明之进一步主题为一种抑制反应性轻质烯烃类聚合反应之方法,并使用苯撑二胺与至少一硝氧化物以预防反应性轻质烯烃类之聚合反应。
申请公布号 TW473541 申请公布日期 2002.01.21
申请号 TW088120347 申请日期 1999.11.22
申请人 耐可/艾克生能量化学品公司 发明人 罗兰 亚瑟 爱德温 温特
分类号 C10G9/12;C10G9/16 主分类号 C10G9/12
代理机构 代理人 林镒珠 台北市长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种能安定并抗预先聚合反应之组成物,其包括 a)轻质烯烃单体,及 一有效抑制聚合反应之份量的 b)至少一式I之苯撑二胺 其中,R1,R2及R3为相同或不同,且为氢,1至20个碳原子 之直链或支链烷基,被一至三个芳基所取代的1至20 个碳原子之直链或支链烷基,1至12个碳原子之芳基 ,或被一至三个1至6个碳原子之烷基所取代的1至12 个碳原子之芳基;及 c)至少一式II之硝氧化物 其中,R4及R5为独立之1至4个碳原子之烷基,或一起 为戊撑;且Z1及Z2分别为甲基或Z1及Z2一起形成链部 份,其可或不可包含异原子或羰基以及其可另外被 羟基,氰醇,胺基,烷氧基,醯胺基,缩酮,羧基,海因, 胺基甲酸酯或胺基甲酸乙酯之基团所取代。2.根 据申请专利范围第1项之组成物,其中成份b)为至少 一苯撑二胺,其系选择自由N,N'-二第二丁基-1,4-苯 撑二胺,N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-1,4-苯撑二胺,N,N'- 二异丁基-1,4-苯撑二胺,N,N'-双(1,3-二甲基丁基)-1,4- 苯撑二胺,N-苯基-N'-(1,4-二甲基戊基)-1,4-苯撑二胺, N-苯基-N'-(1,3二甲基丁基)-1,4-苯撑二胺,N-苯基-N'- 异丁基-1,4-苯撑二胺,以及N-苯基-N'-第二丁基-1,4- 苯撑二胺所组成之族群中。3.根据申请专利范围 第1项之组成物,其中成份c)为至少一式硝氧化物, 其系III,IV,V,VI,VII,VIII或IX 其中,R为氢或甲基, 在式III,VI及VII之化合物中,n为1或2, 其中在式III及VII之化合物中,n为1, X为氢;1至18个碳原子之烷基;2至18碳原子之烷醯基; 炔丙基;缩水甘油基;苯醯基;苯基;被一至二十个-C= C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断之2至50个碳原子 的烷基或烷醯基;被一至十个-OH及/或-COOY基团所取 代之1至50个碳原子之烷基或2至50个碳原子的烷醯 基;同时被该-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断及 被该-OH及/或-COOY基团所取代之2至50个碳原子的烷 基或烷醯基;5至12个碳原子之环烷基;6至13个碳原 子之环烷醯基;或被一至六个-C=C-、-O-、-CO-及/或- COO-基团所打断之该环烷基或环烷醯基;或被一至 六个-OH及/或-COOY基团所取代之环烷基或环烷醯基; 或同时被该-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断及 被该-OH及/或-COOY基团所取代之该环烷基或环烷醯 基, Y为氢、1至4个碳原子之烷基,或苯基, 当在式III及VII之化合物中,n为2时, X为1至12个碳原子之烷撑,2至12个碳原子之烷撑醯 基(alkylenoyl);2至12个碳原子之烷撑二醯基(alkylen-di- oyl);苯撑;醯基;异醯基;四醯基;被一至二十 个-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断之2至50个碳 原子之烷撑,烷撑醯基或烷撑二醯基;被一至十个- OH及/或-COOY基团所取代之1至50个碳原子之烷撑、2 至50个碳原子之烷撑醯基或3至50个碳原子之烷撑 二醯基;同时被该 -C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断且被该-OH及/或 -COOY基团所取代之2至50个碳原子之烷撑或烷撑醯 基、或3至50个碳原子之烷撑二醯基;5至12个碳原子 之环烷撑;6至13个碳原子之环烷撑醯基( cycloalkylenoyl);7至14个碳原子之环烷撑二醯基( cycloalkylen-di-oyl);或被一至六个-C=C-、-O-、-CO-及/或 -COO-基团所打断之该环烷撑,环烷撑醯基或环烷撑 二醯基;或被一至六个-OH及/或-COOY基团所取代之该 环烷撑、环烷撑醯基或环烷撑二醯基;或被该-C=C- 、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断且被该-OH及/或-COOY 基团所取代之该环烷撑、环烷撑醯基或环烷撑二 醯基, 其中,Y具有如前述之相同的定义, 在式VI之化合物中,R6为氢,1至20个碳原子之直链或 支链烷基,5至12个碳原子之环烷基,7至15个碳原子 之芳烷基,2至18个碳原子之烷醯基,3至18个碳原子 之烷醯基或苯醯基, 当n为1或2时,Z具有与上述X相同的意义,或Z及R6一起 可形成5至12个碳原子之环烷基;被一至六个-C=C-、- O-、-CO-及/或-COO-基团所打断之5至12个碳原子之环 烷基;被一至六个1至20个碳原子之烷基、1至20个碳 原子之烯基,-OH及/或-COOY基团所取代之5至12个碳原 子之环烷基;或同时被该-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基 团所打断及被该烷基、烯基、-OH、及/或-COOY基团 所取代之5至12个碳原子之环烷基, Y具有与上述相同的意义, 在化合物IX中,每个R7为独立之氢,1至20个碳原子之 直链或支链的烷基,或5至12个碳原子之环烷基, 每个R8为独立之氢,1至20个碳原子之直链或支链的 烷基,5至12个碳原子之环烷基,或为式XI之基, 其中R系定义于前,且前提是至少一R8基团为式XI。4 .根据申请专利范围第1项之组成物,其中成份c)为 至少一硝氧化物,其系选择自由双(1-氧基-2,2,6,6-四 甲基啶)癸二酸酯、4-羟基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基 啶、1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶、1-氧基-2,2,6,6-四 甲基啶-4-酮,1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4-基醋酸 酯、1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4-基 2-乙基己酸酯 、1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4-基硬脂酸酯、1-氧基 -2,2,6,6-四甲基啶-4-基苯甲酸酯、1-氧基-2,2,6,6- 四甲基啶-4-基 4-特丁基苯甲酸酯、双(1-氧基-2,2 ,6,6-四甲基啶-4-基)琥珀酸酯、双(1-氧基-2,2,6,6- 四甲基啶-4-基)己二酸酯、双(1-氧基-2,2,6,6-四甲 基啶-4-基)-丁基丙二酸酯、双(1-氧基-2,2,6,6-四 甲基啶-4-基)酸酯、双(1-氧基-2,2,6,6-四甲基 啶-4-基)异酸酯、双(1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4- 基)对酸醋、双(1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4-基) 六氢对酸酯、N,N'-双(1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4 -基)己二醯胺、N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4-基) 己内醯胺、N-(1-氧基-2,2,6,6-四甲基啶-4-基)十二 烷基琥珀醯胺、2,4,6-参-[N-丁基-N-(1-氧基-2,2,6,6-四 甲基啶-4-基)-5-三,及4,4'-乙撑双(1-氧基 -2,2,6,6-四甲基啶-3-酮)所组成之族群中。5.根据 申请专利范围第1项之组成物,其进一步包含炔系 化合物及/或一或多种饱和碳氢化合物。6.根据申 请专利范围第1项之组成物,其中成份b)及c)之比例 在1:10至10:1之范围内。7.根据申请专利范围第1项 之组成物,其中成份b)及c)每个以成份a)的0.1百万分 之一至10,000自万分之一之范围存在。8.根据申请 专利范围第1项之组成物,其中成份a)具有2至6个碳 原子。9.根据申请专利范围第1项之组成物,其中成 份a)为乙烯、丙烯、丁二烯或异戊间二烯。10.一 种抑制反应性经质烯烃类预先聚合反应之方法,其 包括 于该烯烃类中添加一有效抑制聚合反应之份量的 b)至少一式I之苯撑二胺 其中,R1,R2及R3为相同或不同,且为氢,1至20个碳原子 之直链或支链烷基,被一至三个芳基所取代的1至20 个碳原子之直链或支链烷基,1至12个碳原子之芳基 ,或被一至三个1至6个碳原子之烷基所取代的1至12 个碳原子之芳基;及 c)至少一式II之硝氧化物 其中,R4及R5为独立之1至4个碳原子之烷基,或一起 为戊撑;且Z1及Z2分别为甲基或Z1及Z2一起形成链部 份,其可或不可包含异原子或羰基以及其可另外被 羟基,氰醇,胺基,烷氧基,醯胺基,缩酮,羧基,海因, 胺基甲酸酯或胺基甲酸乙酯之基团所取代。11.根 据申请专利范围第10项之方法,其中成份b)为至少 一苯撑二胺,其系选择自由N,N'-二第二丁基-1,4-苯 撑二胺,N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-1,4-苯撑二胺,N,N'- 二异丁基-1,4-苯撑二胺,N,N'-双(1,3-二甲基丁基)-1,4- 苯撑二胺,N-苯基-N'-(1,4-二甲基戊基)-1,4-苯撑二胺, N-苯基-N'-(1,3二甲基丁基)-1,4-苯撑二胺,N-苯基-N'- 异丁基-1,4-苯撑二胺,以及N-苯基-N'-第二丁基-1,4- 苯撑二胺所组成之族群中。12.根据申请专利范围 第10项之方法,其中成份c)为至少一硝氧化物,其系 III,IV,V,VI,VII,VIII及/或IX 其中,R为氢或甲基, 在式III,VI及VII之化合物中,n为1或2, 其中在式III及VII之化合物中,n为1, X为氢;1至18个碳原子之烷基;2至18碳原子之烷腌基; 炔丙基;缩水甘油基;苯醯基;苯基;被一至二十个-C= C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断之2至50个碳原子 的烷基或烷醯基;被一至十个-OH及/或-COOY基团所取 代之1至50个碳原子之烷基或2至50个碳原子的烷醯 基;同时被该-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断及 被该-OH及/或-COOY基团所取代之2至50个碳原子的烷 基或烷醯基;5至12个碳原子之环烷基;6至13个碳原 子之环烷醯基;或被一至六个-C=C-、-O-、-CO-及/或- COO-基团所打断之该环烷基或环烷醯基;或被一至 六个-OH及/或-COOY基团所取代之环烷基或环烷醯基; 或同时被该-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断及 被该-OH及/或-COOY基团所取代之该环烷基或环烷醯 基, Y为氢、1至4个碳原子之烷基,或苯基, 当在式III及VII之化合物中,n为2时, X为1至12个碳原子之烷撑,2至12个碳原子之烷撑醯 基(alkyienoyl);2至12个碳原子之烷撑二醯基(alkylen-di- oyl);苯撑;醯基;异醯基;四醯基;被一至二十 个-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断之2至50个碳 原子之烷撑,烷撑醯基或烷撑二醯基;被一至十个- OH及/或-COOY基团所取代之1至50个碳原子之烷撑、2 至50个碳原子之烷撑醯基或3至50个碳原子之烷撑 二醯基;同时被该-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打 断且被该-OH及/或-COOY基团所取代之2至50个碳原子 之烷撑或烷撑醯基、或3至50个碳原子之烷撑二醯 基;5至12个碳原子之环烷撑;6至13个碳原子之环烷 撑醯基(cycloalkylenoyl) ;7至14个碳原子之环烷撑二醯基 (cycloalkylen-di-oyl);或被一至六个-C=C-、-O-、-CO-及/ 或-COO-基团所打断之该环烷撑,环烷撑醯基或环烷 撑二醯基;或被一至六个-OH及/或-COOY基团所取代之 该环烷撑、环烷撑醯基或环烷撑二醯基;或被该-C= C-、-O-、-CO-及/或-COO-基团所打断且被该-OH及/或- COOY基团所取代之该环烷撑、环烷撑醯基或环烷撑 二醯基, 其中,Y具有如前述之相同的定义, 在式VI之化合物中,R6为氢,1至20个碳原子之直链或 支链烷基,5至12个碳原子之环烷基,7至15个碳原子 之芳烷基,2至18个碳原子之烷醯基,3至18个碳原子 之烷醯基或苯醯基, 当n为1或2时,Z具有与上述X相同的意义,或Z及R6一起 可形成5至12个碳原子之环烷基;被一至六个-C=C-、- O-、-CO-及/或-COO-基团所打断之5至12个碳原子之环 烷基;被一至六个1至20个碳原子之烷基、1至20个碳 原子之烯基,-OH及/或-COOY基团所取代之5至12个碳原 子之环烷基;或同时被该-C=C-、-O-、-CO-及/或-COO-基 团所打断及被该烷基、烯基、-OH、及/或-COOY基团 所取代之5至12个碳原子之环烷基, Y具有与上述相同的意义。 在化合物IX中,每个R7为独立之氢,1至20个碳原子之 直链或支链的烷基,或5至12个碳原子之环烷基, 每个R8为独立之氢,1至20个碳原子之直链或支链的 烷基,5至12个碳原子之环烷基,或为式XI之基, 其中R系定义于前,且前提是至少一R8基团为式XI。
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