| 主权项 |
制备化学式如下之3-苯基-2 -丙烯胺之方法: 其中R表示氢、卤原子、烷基或烷氧 基,R3表示氢或烷基;-R4 及 R5各表示氢且R1与R2系相同或 不同,各表示氢或烷基,让烷基系未 取代或经2至4个碳原之烯基取代, 或R1与R2与其连接之氮原子一起 形成1- 咯烷基或l- 啶基;- 或R4表示氢,R1表示氢或烷基, 且R4与R5一起形成一个3或4个 碳原子之烯基;且(i)A表烷基或苯 基,其系未取代或经选自卤素、烷基 、烷氧基及三氟甲基之一个或二个取 代基所取代,或A表示碇基. 基 或3至6个碳原子之环烷基,且Y表 示硫、亚磺醯基或化学式如下之基团 其中R6表示氢或烷基且R7表示氢 或烷羰基、烷氧羰基、烷胺羰基或苯 甲醯基,或(ii)Y及A一起形成一 个含有5或6个碳原子之1一羟基环 烷基,适当地连接至苯环上;且其药 剂上可接受之盐,于前述之烷基基团 及含有1至4个碳原子之烷基部份各 为直链或分歧链,系在何几何或光学 异构物之型式,或系其任何混合物; 此法包括:当Y表示一个化学式(II), 之基团,其中R6定义如前,且R7 表示氢且A,R,R1及R2均定义 如前,惟R,及/或R2系非氢且产 物系Z构形之时,令化学式如下之化 合物 [其中A与R,均定义如前述)与一 个化学式如下之碳阴离子: (其中各符号均定义如前,惟R1及 /或R2系非氢)于惰性有机溶剂中 于-30度左右之温度下反应; 或,当Y表示化学式(II)之基团,其 中R6及R7表示氢,A系于(i)项 下所定义,R1表示氢,R2表示氢 或未取代之烷基或以二至4个碳原子 之烯基取代之院基,R表示氢,R3 系定义如前,且R4及R5表示氢, 且该产物系Z构形之时,令化学式如 下之化合物之二氢 环: (其中,A系定义如(i)项中所定义 且R'表示未取代之烷基或以2至4 个碳原子之烯基取代之烷基)在金属 硼氢化物之帮助下,于水及醇之混合 物中,0至20度间之温度下开环; 或,当Y表示硫,R4及R5表示氢 ,A系如(i)项中所定义,且其余符 号系定义如前,惟R1及/或R2系 非氢,且该产物系Z或E构形时,令 化学式如下之硫醇: [其中A系如(i)项中所定义]与化 学式如下之化合物: (其中R,R1,R2及R3均定义 如前,惟R1及/或R2系非氢, Hal表示卤素且X'-表示一个阴离 子)在氯化溶剂、醇或醚或其混合物 中,于酸接受体存在下,于0至20 间之温度下反应,再将所得化学式 如下之中间物还原: (其中各符号均有其相应之定义); 或,当Y表示硫,R4及R5表示氢 ,A系如(i)项中所定义且其余符号 均定义如前,且为E或Z构形之时, 令氨或化学式如下之胺: [其中R1及R2均定义如前],与 一个化学式如下之醛: (其中A系(i)项中所定义),且R及 R,系定义如前,且系Z或E构形 于有机溶剂中,硷金属硼氢化物及分 于筛存在下,于2O度左右之温度下 反应; 或,当Y表示一个化学式(II)之基 团(其中R,表示氢)或Y系(ii) 项中所定义,R3代表氢原子,且其 余符号均定义如前之时,令化学式如 下之有机镁衍生物: [其中R系定义如前且Xo表示一个 卤素原子]与一化学式如下之化合物 以习知方法反应: (其中各符号均定义如前); 或,当Y表示化学式(II)之基团, 其中R7表示烷羧基、烷氧羧基、或 苯醯基,且其余符号均定义如前之时 ,令化学式如下之化合物: [其中R'7表示烷羰基,烷氧羰基或 苯甲醯基且X1表示一个具活性之酯 余基],与一个化学式(I),其中 Y表示一个化学式(II)之基团(其 中R7表示一个氢原子且其余符号均 定义如前)之化合物,即化学式如下 之化合物: 于 啶或惰性溶剂中,于酸接受体存 在下,0至50 度反应; 或,当Y表示硫或化学式(II)之基 团(如前之定义),R4及R5表示 氢,且其余符号均定义如前,且该产 物系Z或E构形之时,令氨、胺前驱 物或化学式如下之胺: 与化学式如下之化合物: (其中A系(i)项中所定义,R系定 义如前,且(a)-X表示氯且Y'表示 硫或化学式(II)之基团,其中R6 及R7系定义如前,但R7不表示氢 原子或(b)-X表示溴且Y'表示硫且 系E或Z构形)于有机溶剂中,于0 至100 之温度下反应;及任意将所 得产物水解以得到化学式(1)之化 合物,其中Y表示化学式(II)之基 团,而其中R7表示氢,R4及R5 表示氢且其余符号均定义如前; 或,当Y表示化学式(II)之基团, 其中R7表示烷胺羰基且其余符号均 定义如前之时,令化学式如下之异氰 酸酯: (其中R"7表示烷基,与化学式( 1)其中Y表示化学式(II)之基团 ,而其中R7表示氢且其余符号均定 义如前之化合物,即化学式如下之化 合物: 在氯化溶剂中,于介于O度及反应混 合物回流温度间之温度下反应; 或,当Y表示亚磺醯基且其余符号均 定义如前之时,令化学式(I),其 中Y表示硫且其余符号均定义如前之 化合物,即化学式如下之化合物氧化 (此步种系藉过氧化氢、硷金属过碘 化物或过氧羧酸在惰性溶剂中进行) 并将所得之产物单离出,并任意地将 其转换成药剂上可接受之盐。 |
