发明名称 抑制乙烯系不饱和芳族单体之过早聚合作用之方法及组合物
摘要 本文揭示一种抑制乙烯系不饱和单体之过早聚合反应的方法,包括将一有效量之包含至少两种具有如下结构式的不同抑制剂的混合物加入该单体中:该化学式中,R1和R4各别选自氢,烷基,和杂原子取代的烷基,并且R2和R3各别选自烷基和杂原子取代的烷基;以及X1和X2为(1)各别选自卤素,氰基COOR11(其中R11为烷基或芳基),醯胺基,-S-C6H5,-S-COCH3,-OCOC2H5,羰基,烯基(此处该双键与硝基氧的部份不共轭),或1到15个碳原子的烷基,或(2)与氮一齐形成一环状结构。
申请公布号 TWI268936 申请公布日期 2006.12.21
申请号 TW089125692 申请日期 2000.12.02
申请人 科聚亚公司 发明人 布里奇特 班奇;安琦拉M. 艾德华;维兰 科索惟;王敢;安东尼 吉特拉;约瑟斯R. 法宾;格拉德J. 亚布鲁斯卡多
分类号 C08F2/40(2006.01);C07B63/04(2006.01);C07D211/94(2006.01) 主分类号 C08F2/40(2006.01)
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种抑制乙烯系不饱和芳族单体之过早聚合反 应的方法,包括将一有效量之包含至少两种具有如 下结构式的不同抑制剂的混合物加入该单体中: 其中R1和R4各别选自氢,烷基,和杂原子取代的烷基, 并且R2和R3各别选自烷基和杂原子取代的烷基;以 及X1和X2为(1)各别选自卤素,氰基,COOR11(其中R11为烷 基或芳基),醯胺基,-S-C6H5,-S-COCH3,-OCOC2H5,羰基,烯基( 其中该双键与硝基氧的部份不共轭),或1到15个碳 原子的烷基或(2)与氮一齐形成一环状结构, 其中乙烯系不饱和芳族单体系选自由苯乙烯,- 甲基苯乙烯,苯乙烯磺酸,乙烯基甲苯,二乙烯基苯, 聚乙烯基苯,烷基化苯乙烯和2-乙烯基啶所组成 之群。 2.一种抑制乙烯系不饱和芳族单体之过早聚合反 应的方法,包括将一有效量之包含至少两种具有如 下结构式的不同抑制剂的混合物加入该单体中: 其中R1和R4各别选自氢,烷基,和杂原子取代的烷基, 并且R2和R3各别选自烷基和杂原子取代的烷基;而 部份则代表形成一五,六,或七员杂环所需的原子, 其中乙烯系不饱和芳族单体系选自向苯乙烯,- 甲基苯乙烯,苯乙烯磺酸,乙烯基甲苯,二乙烯基苯, 聚乙烯基苯,烷基化苯乙烯和2-乙烯基啶所组成 之群。 3.根据申请专利范围第1项之方法,其中抑制剂之一 为4-胺基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 4.根据申请专利范围第2项之方法,其中抑制剂之一 为4-胺基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 5.根据申请专利范围第3项之方法,其中抑制剂之一 为4-羰基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 6.根据申请专利范围第1项之方法,其中乙烯系不饱 和芳族单体为苯乙烯。 7.根据申请专利范围第6项之方法,其中抑制剂之一 为4-胺基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 8.根据申请专利范围第7项之方法,其中抑制剂之一 为4-羰基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 9.根据申请专利范围第2项之方法,其中乙烯系不饱 和芳族单体为苯乙烯。 10.根据申请专利范围第9项之方法,其中抑制剂之 一为4-胺基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 11.根据申请专利范围第10项之方法,其中抑制剂之 一为4-羰基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 12.一种组合物,包含: (a)一乙烯系不饱和芳族单体,和 (b)对预防乙烯系不饱和芳族单体之过早聚合反应 而言,一抑制有效量之至少两种具有如下结构式的 不同抑制剂的混合物: 其中R1和R4各别选自氢,烷基,和杂原子取代的烷基, 并且R2和R3各别选自烷基和杂原子取代的烷基;以 及X1和X2为(1)各别选自卤素,氰基,COOR11(其中R11为烷 基或芳基),醯胺基,-S-C6H5,-S-COCH3,-OCOC2H5,羰基,烯基( 其中该双键与硝基氧的部份不共轭),或1到15个碳 原子的烷基,或(2)与氮一齐形成一环状结构, 其中乙烯系不饱和芳族单体系选自由苯乙烯,- 甲基苯乙烯,苯乙烯磺酸,乙烯基甲苯,二乙烯基苯, 聚乙烯基苯,烷基化苯乙烯和2-乙烯基啶所组成 之群。 13.一种组合物,包含: (a)一乙烯系不饱和芳族单体,和 (b)对预防乙烯系不饱和芳族单体之过早聚合反应 而言,一抑制有效量的混合物,该混合物组份为 (i)以组份(i)和(ii)总重为基准,1到99重量%的4-胺基-2 ,2,6,6-四甲基六氢啶基氧,和相应之 (ii)99到1重量%具有如下结构式的至少一种其它的 抑制剂: 其中R1和R4各别选自氢,烷基,和杂原子取代的烷基, 并且R2和R3各别选自烷基和杂原子取代的烷基;以 及 部份代表形成五-,六-,或七-员杂环所需的原子,其 中乙烯系不饱和芳族单体系选自由苯乙烯,-甲 基苯乙烯,苯乙烯磺酸,乙烯基甲苯,二乙烯基苯,聚 乙烯基苯,烷基化苯乙烯和2-乙烯基啶所组成之 群。 14.根据申请专利范围第12项之组合物,其中抑制剂 之一为4-胺基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 15.根据申请专利范围第14项之组合物,其中抑制剂 之一为4-羰基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 16.根据申请专利范围第12项之组合物,其中乙烯系 不饱和芳族单体为苯乙烯。 17.根据申请专利范围第16项之组合物,其中抑制剂 之一为4-胺基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 18.根据申请专利范围第17项之组合物,其中抑制剂 之一为4-羰基-2,2,6,6-四甲基六氢啶基氧。 19.根据申请专利范围第13项之组合物,其中乙烯系 不饱和芳族单体为苯乙烯。 图式简单说明: 图1为说明稳固状态之动力学试验系统中,进料停 止后本发明组合物之聚合速率相较个别化合物所 具有速率趋缓之曲线图。
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