Process for the preparation of pure enantiomeres of methyl jasmonate.

摘要

Verfahren zur Herstellung von enantiomerenreinem Methyljasmonat der Formel I <IMAGE> dadurch gekennzeichnet, daß man a) einen Malonester, dessen Alkoholrest X mindestens ein Chiralitätszentrum aufweist, mit 1,4-Dihalogen-2-buten unter Phasentransferbedingungen zur Verbindung der Formel II <IMAGE> umsetzt, b) hieraus die beim Erhitzen in einem Lösungsmittel in einer Gleichgewichtsreaktion entstehende diastereomere Verbindung der Formel III (a) abtrennt und in den entsprechenden enantiomeren Dimethylester der Formel III (b) <IMAGE> umwandelt, c) den Dmethylester III(b) mit 2-Pentinylmalonsäuredimethylester unter alkalischen Bedingungen zu einem Cyclopentanonderivat umsetzt, aus dem nach Hydrolyse und Decarboxylierung die Verbindung der Formel IV <IMAGE> entsteht, d) deren Vinylgruppe man durch Wasseranlagerung, Oxidation zur endständigen Carboxylgruppe und Veresterung zur Verbinding der Formel V <IMAGE> umsetzt, aus der dann durch Wasserstoffanlagerung an die Butinylgruppe das Methyljasmonat gebildet wird und ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel VII <IMAGE> bei dem man den chiralen 2-Vinylcyclopropan-1,1-dicarbonsäurediester der Formel II verseift und die entstandene Dicarbonsäure methyliert.