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3-Hydroxyrifamycin-S und seine neuen Analogen mit verätherter oder veresterter 3-Hydroxylgruppe der Formel <IMAGE> worin R und R' je ein Wasserstoffatom oder R' Acetyl und R Wasserstoff, ein gegebenenfalls substituiertes Hydrocarbyl oder den Acylrest einer Carbonsäure bedeuten, sowie die entsprechenden Verbindungen der SV-Reihe, werden durch ein neuartiges Verfahren erhalten, indem man 3-Brom-rifamycin-S mit einem Reagens ROH, worin R die obgenannten Bedeutungen hat, oder einem Salz davon, in neutralem bis schwach basischem Milieu behandelt. Die Endstoffe sind in erster Linie als Antibiotika zur Bekämpfung mikrobieller Infektionen und/oder als Zwischenprodukte zur Herstellung derselben geeignet.
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