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1一种制备下式之2,4─二胺基─5─基嘧 啶以及其理上可配伍盐类之方法:其中。R1为 氢或C1─C6烷基;R2为氢;R3为氢硫基 、C1─C6烷硫基、羧基─C1─C6烷硫基 、C1─C6烷:,氧基─C1─C6烷硫基、 二甲基胺基甲醯硫基、─S(O)R'或─SO 2R';而R4为C1─C6烷硫基、─S(O )R'或SO2R'、或者R1为氢;R2及R4 为C1─C6烷硫基、─S(O)R'或─SO 2R';而R3为C1─C6烷氧基、氢硫基、 C1─C6烷硫基,羧基C1─C6烷硫基、二 甲基胺基甲醯硫基、─S(O)R'或─SO2 R'或─NR"R"',或者为R'氢;R2为C1 ─C6烷氧基;R3为氢硫基,C1─C6烷硫 基,羧基─C1─C6烷硫基、C1─C6烷氧 基─C1─C6烷硫基、二甲基胺基甲醯硫基、 ─S(O)R'或─SO2R';而R4为C1─ C6烷硫基、─S(O)R'或─SO2R';或 者R1为氢;R2为卤素;R3为C1─C6烷 硫基、─S(O)R'或─SO2R';而R4为 C1─C6烷硫基、─S(O)R,或─SO2 R';或者R1为氢;R2为卤素或C1─C6 烷氧基;R3为氢硫基、C1─C6烷硫基、羧 基─C1─C6烷硫基羧烷氧基C1─C6烷硫 基、氰基─C1─C6烷硫基、C1─C6烷氧 基─C1─C6烷硫基、C1其中X为卤,而R1.R2.R3.R4及R6之 意基同前,其还 原消去法系用还原剂例如在水醋酸中之锌,在苛 性苏打中之汞齐锌或催化氢化反应例如有贵金属 触媒(例如钯)存在时及于惰性有机溶剂(例如 甲醇)中处理化合物Ⅲ,或者(c)使下列通式 之被取代基嘧啶─C6烷氧基─C1─C6烷 氧基─C1─C6烷硫基、二甲基胺基甲醯硫基 、─S(O)R'或─SO2R';而R4为卤素 或C1─C6烷氧基[其中R1为C1─C6烷 基;R"及R"为各自独立之氢或C1─C6烷基 或者合并为C2─C6亚烃基,可能具有1─3 双键],此法包括:(a)使如下通式之化合物 与胍或胍盐于烷醇中,于二甲基甲醯胺,二甲亚 或N─甲基唑[其中R6为C1─C6烷氧 基(较佳者为甲氧基)、氧基、羟基或卤素] 与下列通式之化合物在50℃及100℃间之温 度及于有机或无机酸存在时及意欲时在惰性有机 溶剂中起反应:屏中,在25℃及200℃间之 温度及于大气压下起缩合反应:其中,R1,R2.R3及R4之 意义同前,Z为一C(CN) =CH─Y或─CH(CN)CH(OR5)2 '基,Y为一离去基,而R5为C1─C6烷基 、2─C1─C6烷氧乙基、2─苯氧乙基或2 ─氧乙基,或者二个R5基连合为C1─C6 亚烃基,或者(b)如下通式之化合物中使取代 物X还原消去:其中R1a为氢或C1─C6烷 基; 3I为氢硫基、C1─烷硫基、羧基─C1─C 6烷硫基、C1─C6烷氧基─C1─C6烷硫 基、二甲基胺基甲醯硫基、─S(O)R'或─ SO2R';而R4a为C1─C6烷硫基、─ S(O)R'或─SO2R'。 2﹒一种制备如下通式之2,4─二胺基─5─基 嘧啶以及其生理上可配伍盐类之方法:其中,R 1为氧或C1─C6烷基;R2为氢;R3为氢 硫基、C1─C6烷硫基、羧基─C1─C6烷 硫基、C1─C6烷氧基─C1─C6烷硫基、 二甲基胺基甲醯疏基、─S(O)R'或─SO 2R';而R4为C1─C6烷硫基、─SOR '或─SO2R'或者R1为氢、R2及R4为C 1─C6烷硫基、─S(O)R'或─S2OR ';而R2为C1─C6烷氧基、氢硫基其中R 1.R2。R3及R4之意义同前,2为─C( CN)=CH─Y或─CH(CN)CH(OR 5)2'Y为一离去基,而R5为C1─C6烷 基,或者二个R5基连合为C1─C6亚烃基, 或者b使如下通式之化合物中之取代物X经还原 消去:、C1─C6烷硫基、羧基─C1─C6 烷硫基、二甲基胺基甲醯硫基、─S(O)R' 或─SO2R'或─NR"R",或者R1为氢; R2为C1─C6烷氧基;R3为氢硫基、C1 ─C6烷硫基、羧基─C1─C6烷硫基、C1 ─C6烷氧基─C1─C6烷硫基、二甲基胺基 甲醯硫基、─S(O)R'或─SO2R';而R 4为C1─C6烷硫基、─S(O)R'或─S O2R';或者R1为氯:R2为卤素;R3为 C1─C6烷硫基、─S(O)R'或─SO2 R';而R4为C1─C6烷硫基、─S(O) R'或─SO2R';或者R1为氢;R2为卤素 或C1─C6烷氧基;R3为氢硫基、C1─C 6烷硫基、羧基C1─C6烷硫基、其中X为卤 ,而R1.R2.R3及R4之意义同前,其还 原消去法系用还原剂例如在水醋酸中之锌,在苛 性苏打中之汞齐锌或催化氢化反应侧如于有贵金 属触娱(例如钯)存在时及于惰性有机溶剂(例 如甲醇)中处理化合物Ⅲ或者(c)使一下列通 式之被取代基嘧啶C1─C6烷氧基C1─C 6烷硫基、二甲基胺基甲醯硫苯、─S(O)R '或─SO2R';而R4为卤或C1─C6烷氧 基[其中R1为C1─C6烷基;R"及R"为各 自独立之氢或C1─C6烷基或者连合为C2─ C6亚烃基,可能具有1─3基链],该法包括 :(a)使如下通式之化合物与胍或胍盐于烷醇 中,于二甲基甲醯胺,二甲亚或N─甲基唑 哢中,在25℃及200℃间之温度及于大气压 下起缩合反应:[其中R6为C1─C6烷氧基 (较佳者为甲氧基)、氧基、羟基或卤素]与 一通式为之化合物在50℃及100℃间之温度 及于有机或无机酸存在时及意欲时在惰性有机溶 剂中起反应:其中R1a为氢或C1─C6烷基 ;R2a为氢硫基、C1─C6烷硫基、羧基─ C1─C6烷硫基、C1─C6烷氧基、C1─ C6烷硫基、二甲基胺基甲醯硫基、─S(O) R'或─SO2R';而R4a为C1─C6烷硫 基、─S(O)R)或─SOR' |
