| 主权项 |
1﹒制备通式(I)之4─spectinomyc yiamine及其与无机酸或有机酸形成之酸 加成盐的方法包括:(a)氢化通式(Ⅱ)之s pectino─mycine衍生物其中X代 表氧羰基而任意在其芳香环内被一至三个烷氧 基所取代者,苯羰基、苯氧羰基、异冰片氧羰基 (isobornyloxycar,bony lgroup),三氯乙氧羰基,磺醯基而任 意在其芳香环内被一至三个甲氧基所取代者。Y 代表一羟基或氧基、胺基、烷胺基或二烷胺基 (烷基上之碳原子数为1至3者)辛基,或一种 C2-C4脂油族醯基元。或4─乙醯氧基或4 ─乙氧基羰氧一氧羰基;可被1-3个甲基或 甲氧基取代之苯或苯烷氧羰基,而其次烷基可为 含有2-4个碳原子之直链或支链,例如, ─二甲基─3,5─二甲氧基一氧羰基或2─ [联苯基─(4))丙─(2)─氧羰基;二苯 基一甲氧羰基;可任意被一硝基、甲氧基或甲基 取代之苯氧羰基;诸如二甲基氨氧羰基或啶氧 羰基之二烷基氨氧羰基亦或一基或三苯甲基, 及Y代表一羟基;C1-10烷氧基;共具7- 12个碳原子之苯烷氧基或通式为之基,其中R 1及R2代表氢原子,C1─6烷基、共具7- 10个碳原子之苯烷基或苯基,而R1亦可为一 C1-10脂族醯基,若于此情况中R2具有前 述意义;或Y为一之基,其中R3及R4代表氢 原子,C1─6烷基、C7-10苯烷基或苯基 ,而R3及R4亦可与其所接之碳原子一齐为 一5一-8一原子之碳环,此反应系于金属触媒 之存在下及于一溶剂中,以于无机酸或有机酸之 存在下较为可取,且于0-100℃之温度及1 -100atm之压力条件下进行,或(b)自 通式(Ⅲ)之4─spectinomcycy lamine衍生物中移除X'基,其中X'代表 一自化学中为已知且易于藉酸、硷之处理或藉 还原作用而移除之基,例如:氧羰基、4─溴 或4─硝基或4─氯─氧羰基; 4─甲氧基或3,4─二甲氧基或3,4─次甲 二羟基或3,4,5─三甲氧基或4─癸氧基或 4─乙醯氧基或4─乙氧基羰氧─氧羰基;经 取代或未被取代之C1─12烷氧羰基,其可任 意被─喃─(2)─基,对一甲苯磺醯基、一 个以上之卤素原子、烷氧基或烷氧一烷氧基(烷 基部份为1-3个碳原子,次烷基部份为1-3 个碳原子)所取代,例如:喃一(2)一甲氧 羰基、烯丙氧基、2一(对一甲苯磺醯)一乙氧 羰基、2一溴一乙氧羰基、2,2,2一三氯一 乙氧羰基、2一(2一甲氧基一乙氧基)一乙氧 羰基、3一甲基一戊一(3)一氧羰基,尤如特 一丁氧羰基:C5─12环烷氧羰基,例如:环 戊氧羰基或环己氧羰基,二者均可被甲基、乙基 或特一丁基取代;异冰片氧羰基或金刚烷一(1 )一氧羰基;苯或联苯烷氧羰基,其可被1-3 个甲基或甲氧基取代于苯基上,而其次烷基可为 含有2-4个碳原子之直链或支链,例如:, 一二甲基一3,5一二甲氧基一氧羰基或2 一[联苯基一(4)]丙一(2)一氧羰基;二 苯基一甲氧羰基;可任意被一硝基、甲氧基或甲 基取代之苯氧羰基;诸如二甲基氨氧羰基或啶 氧羰基之二烷基氨氧羰基;烷基部份为1-4个 碳原子之烷硫羰基;硫羰基;甲醯基或其他可 任意被1-3个卤素原子、羟基、醯基或被硝基 取代之C1─10脂族醯基,例如:三氟乙醯基 、乙醯乙醯基、2一硝基一苯氧乙醯基、氯乙醯 基、3一氯一丁醯基、3一羟基异己醯基;此外 X'可代表一苯醯基、2─硝基苯醯基、4一甲 苯磺醯基、磺醯基或对一甲氧基苯磺醯基,或 为一基或三苯甲基,此反应系藉于水溶性有机 溶剂或有机溶剂中进行之触媒性氢化反应,藉初 生态之氢,藉以于液态氨之钠进行之还原性移除 作用或藉以酸进行之酸解性移除作用或藉酸之反 应而达成;如属必需,可继之将以无机酸或有机 酸将如此制得之通式(I)之化合物转化成其酸 加成盐。 2﹒如请求专利部份第1(a)项之方法,系使用精 细分散之铂、钯或二氧化铂作为金属触媒,以水 、醇类、羧酸类二恶烷、四氢喃或此诸溶剂之 混合物作为溶剂,且此反应系于无机酸或有机酸 之存在下而进行者。 3,如请求专利部份第1(b)项之方法,包括 该触媒性氢化反应系于水溶性有机溶剂或纯粹有 机溶剂,例如:醇类、醋酸、二甲基甲醯胺,中 且藉贵金属触媒,例如:钯黑、披钯木炭或披钯 硫酸钡或披铂媒,而进行;该酸解性移除作用系 藉氢卤酸、三氟醋酸或有机磺酸,且于水一冰醋 酸、氯仿、醇类或其之混合物中进行;该硷性移 除作用系藉硷性羟化物或硷性醇化物而进行;及 该藉初生态之氢以移除之作品系藉锌于甲醇或醋 酸中之反应而进行者。 |
