发明名称 四取代有机锡化合物
摘要
申请公布号 TW031002 申请公布日期 1980.07.01
申请号 TW06412640 申请日期 1975.12.24
申请人 唯一皇家公司 发明人 李查约翰.史东克;温莎士特鲁密士赫勃;罗勃爱德华格拉罕
分类号 A01N55/04;C07F7/22 主分类号 A01N55/04
代理机构 代理人 陈权太 台北巿忠孝东路一段一三八号六楼
主权项 1﹒一种如下列通式之四元取代有机锡化合物的制 备 法:其中,R'系氢,羟基,烷氧基,或含有1 至5碳原子数之一直链或支链之烷基;X系如下 列之基:(a)、一SO2R1,R'系氢,而 其中之R1系直链或支链含有1至18碳原子数 之烷基,环己基,苯甲基,苯基、或苯基取代以 相同或不同之一基或多数基(如含有1至20碳 原子数之直链或支链的烷基,含有4至6碳原子 数之环脂肪族基,含有2至20碳原子数之直链 或支链的链烯基,含1至8碳原子数之烷氧基, 苯氧基,含有1至8碳原子数之烷硫基,卤素, 硝基,乙醯基,乙醯胺基,羧基,烷氧基羰基, 氨基甲醯,氰基,羟其,三氟甲基,苯甲基, 基或原冰片基);基,联苯基,啶基乙基碘 化甲烷,一R2Sn(CH3)3式中R2系含 有2至11碳原子数之聚甲叉,一R4SO2R nSn(CH3)3式中R4系乙烯、而R5系 同上述之R3所定义者;(b)、一OR7,其 中R7系一直链或支链含有1至20碳原子数之 烷基,卤化烷基,芳基,卤化芳基,烷芳基,烷 氧基芳基,环氧亚烃基(其亚烃基中含有2至4 碳原子数者)N,N一二烷基胺基烷基,四氢一 1,1一二氧代一3一嗯基,一R8Sn(C H3)3式中R8系含有2至11碳原子数之亚 烃基,环脂肪族基(含有4至6碳原子数者)或 芳基(c)、一SR10,R'系氢、而其中之 R10系直链或支链含有1至18碳原子数之烷 基,环已基,苯甲基,苯基或苯基取代以相同或 不同之一基或多数基(如直链或支链含有1至2 0碳原子数之烷基,合有4至6碳原子数之环脂 肪族基,含有2至20碳原子数之直链或支链的 链烯基,含有1至8碳原子数之烷氧基,合有1 至8碳原子数之烷硫基,卤素,硝基,乙醯基, 乙醯胺基,羧基,烷氧基羰基,氨基甲醯,氰基 ,羟基,三氟甲基,苯甲基,基或原冰片基) ;基,联苯基,啶基乙基碘化甲烷,一R2 Sn(CH3)3式中R2系含有2至11碳原 子数之聚甲叉,一R4SO2R5Sn(﹒CH 3)3式中R4系乙烯、而R5系同上述之R2 所定义者;(a)、一COR11,其中R11 系一NH2,一NHNH2,一NHCH2OH ,一NHR12.其中R12系直链或支链含有 1至12碳原子数之烷基或芳基;一NHCH2 NHCOR2Sn(CH3)3,一OR13式 中R13系直链或支链含有1至15碳原子数之 烷基;一(CH3)mOH式中m系代表2至4 之整数,一(CH2)pN(R14),其中之 p系代表2至4之整数、而R14系直链或支链 含有1至5碳原子数之烷基,一(CH2)qO COR2Sn(CH3)3其中之9系同上述之 p所定义者,一(CH2)sN(CH3)3﹒ 其中之s系同上述之p所定义者;(e)、一N HCONH2;(f)、─NHCSNH2;( g)、2一啶基;(h)、4一啶基;(i )、2一烷基一5一啶基;(j)一唑基; (k)、1一咪唑基;(l)、N一2一氧代四 氢咯基;(m)、一OCOR17,其中R1 7系一NHR、而R18系直链或支链含有1至 5碳原子数之 烷基或芳基; 2一喃基;及一O(CH5)tSn(CH3 )3,式中t系2至11之整数;(n)、一P O(OR20)2,其中R20系直链或直链含 有1至5碳原子数之烷基;(o)、四氢一1, 1一二氧代一2一吩甲苯;(P)、一Si( OR21)3,式中R21系直链或支链含有1 至5碳原子数之烷基;而n系代表1至10之整 数;其特征为:令三甲基锡氢化物与一含有烯烃 基及下列结构式之化合物起反应,式中之X系如 上述所定义者,R'可以系氢,一直链或支链含 有1至5碳原子数之烷基或含有1至5碳原子数 之烷氧基,而R"可以系氢,羟基或烷基(含有 1至5碳原子数者),m系代表0至9之整数, 另一特征为所用之含有烯烃基之化合物系以等摩 尔量混合参与反应,并将此反应物置于一玻璃反 应器中于惰性气体之存在下以水银蒸汽灯照射约 4至232小时,同时将温度维持于约0至5 0℃间促其反应来制备者。 2﹒一种如下列通式所表示之四元取代有机锡化合 物 的制备法,R'系氢,羟某,甲基或乙氧基;X 系下列之基:a)、一SO2R1,R'系氢, 而其中R1系直链或支链含有1至18碳原子数 之烷基,环己基,苯甲基,苯基,或苯基取代以 相同或不同之一基或多数基(如直链或支链含有 1至20碳原子数之烷基,或含有4至6碳原子 数之环脂肪族基,直链或支链含有2至20碳原 子数之链烯基,含有1至8碳原子数之烷氧基, 苯氧基,含有1至8碳原子数之烷硫基,卤素, 硝基,乙醯基,乙醯胺基,羧基,烷氧基羰基, 氨基甲醯,氰基,羟基,三氟甲基,苯甲基, 基或原冰片基);基,联苯基,啶基乙基碘 化甲烷,一R2Sn(CH3)3式中R2系含 有2至11碳原子数之聚甲叉,一R4SO2R 5Sn(CH3)3式中R4系乙烯、而R5系 同上述之R2所定义者;(b)、一OR7,R "系氢,而其中之R7系直链或支链含有8至1 6碳原子数之烷基,芳基,烷氧基芳基,烷芳基 ,卤化芳基,N,N一二烷基胺基烷基,一R8 Sn(CH3)3式中R8系含有2至11碳原 子数之亚烃基,含有4至6碳原子数之环脂肪族 基,四氢一1,1一二氧代一3一嗯基;(c )、一SR10,R'系氢,而其中之R10系 含有1至16碳原子之烷基,苯基,氯化苯基, 第三丁基苯基或R2Sn(CH3)3;(d) 、一COR11,R'系氢,而其中之R11系 一NHR12而R12系直链或支链含有1至1 2碳原子数之烷基或芳基;一NHCH2OH; 一NHNH2;NHCH2NHCOR2SN( CH3)3;一OR13式中R13系直链或支 链含有8至15碳原子数之烷基;一(CH2z )mOH,式中m系代表2至4之整数;一(C H2)pN(R14)2式中p系代表2至4之 整数,而R14 系直链或支链含有1至5碳原 子数之烷基;一(CH2)qOCOR2Sn( CH3)3式中q系同上述之p所定义者;一( CH2)sN(CH3)I式中s系同上述之p 所定义者;(e)、一NHCONH2,R'系 氢;(f)、一NHCSNH,R'系氢;(g )、1一咪唑基,R'系氢;(h)、N一2一 氮代四氢咯基,R'系氢;(i)、一OCO R17,R'系氢,而其中之R17系一NHR 18,其中之R18为直链或支链含有1至5碳 原子数之烷基; 2一喃基;及一O(CH2)tSn(CH3 )3式中之t系2至11之整数;(j)、一P O(OR20)2,R'系氢或乙氧基,而其中 之R20系直链或支链含有1至5碳原子数之烷 基;(k)、四氢一1,1一二氧代一2一吩 甲基,R'系羟基;(l)、一Si(OR21 )3,R'系氢,而其中之R21系直链或支链 含有1至5碳原子数之烷基;R'系氢;(o) 、2一啶基(P)、4一啶基;(q)、2 一烷基一5一啶基;而n为1至10之整数, 其特征为:令三甲基锡氢化物与一含有烯烃基及 下列结构之化合物反应,式中,X系如上述所定 义者,R'可以系氢,一直链或支链含有1至5 碳原子数之烷基、或一种含有1至5碳原子数之 烷氧基,而R"可以系氢,羟基,或含1至5碳 原子数之烷基,m系代表0至9之整数,其另一 特征为将约等摩尔量之含有烯烃基之该化合物置 于一玻璃反应器中于惰性气压下与锡氢化合物混 合,并于0至50℃温度下,藉水银蒸汽灯照射 约4至232小时使其反应来制备者。 3﹒如请求专利部份第2项所记载之方法,其特征为 该反应系于一种溶剂之存在下进行者。 4﹒一种具有下列通式之四元取代有机鍚化合物的 制 备法,其中:R'系氢,羟基,烷氧基,或一直 链或支链含有1至5碳原子数之烷基;X系如下 列之基:(a)、一SO2R1,R'系氢,其 中R'系直链或支链含有1至18碳原子数之烷 基,环己基,苯甲基,苯基或苯基取代以相同或 不同之一基或多数基(如直链或支链含有1至2 0碳原子数之烷基,至有4至6碳原子数之环脂 肪族基,含有2至20碳原子数之直链或支链的 链烯基,含有1至8碳原子数之烷氧基,苯氧基 ,烷硫基(含有1至8碳原子数者),卤素,硝 基,乙醯基,乙醯胺基,羧基,烷氧基羰基,氨 基甲醯,氰基,羟基,三氟甲基,苯甲基,基 或原冰片基)基,联苯基,啶基乙基碘化甲 烷,一R2Sn(CH3)3式中之R2系含有 2至11碳原子数之聚甲叉,一R4SO2R5 Sn(CH3)﹒式中之R4系乙烯,而R5系 同上述之R2所定义者,(b)、一OR7,其 中R7系直链或支链含右1至20碳原子数之烷 基,卤化烷基,芳基,卤化芳基,烷芳基,烷氧 基芳基,环氧基亚烃基(其中之亚烃基含有2至 4碳原子数)N,N一二烷基胺基烷基,四氢一 1,1一二氧代, 一3一嗯基,一R8Sn (CH3)3其中R8系亚烃基(含有2至11 碳原子数者),含有4至6碳原子数之环脂肪族 基或芳基;(c)、一SR10,R'系氢,而 其中之R10系直链或支链含有1至18碳原子 数之烷基,环己基,苯甲基,苯基或苯基取代以 相同或不同之一基或多数基(如直链或支链含有 1至20碳原子数之烷基,含有4至6碳原子数 之环脂肪族基,含有2至20碳原子数之支链或 支链之链烯基,含有1至8碳原子数之烷氧基, 含有1至8碳原子数之烷硫基,卤素,硝基,乙 醯基,乙醯胺基,羧基,烷氧基羰基,氨基甲醯 ,氰基,羟基,三氟甲基,苯甲基,基或原冰 片基);基,联苯基,啶基乙基碘化甲烷, 一R2Sn(CH3)3其中之R2系含有2至 11碳原子数之聚甲叉,一R4﹒SO2R5S n(CH3)3其中之R4系乙烯、而R5系同 上述之R2所定义者,n系代表2至10之整数 ,其特征为:令具有下式之卤化烷基三甲基锡( 1),式中,Z系选自氯,溴或碘之卤素,与选 自ARKSO2R1,ARKOR7及ARKS R10之化合物(2)反应,其中之ARK系选 自钠,钾及锂,而上述反应系于一种相移位之触 媒存在下,于20至120℃之温度下,进行 约0﹒5至24小时者。 5﹒一种如下列通式所表示之四元取代有机鍚化合 物 的制备法,其中:R'系氢,羟基,甲基或乙氧 基;X系下述之基:(a)、一SO2R1,R '系氢,其中R1系直链或支链含有1至18碳 原子数之烷基,环己基,苯甲基,苯基或苯基取 代以相同或不同之一基或多数基(如直链或支链 含有1至20碳原子数之烷基,含4至6碳原子 数之环脂肪族基,含有2至20碳原子数之直链 或支链的链烯基,含有1至8碳原子数之烷氧基 ,苯氧基,含有1至8碳原子数之烷硫基,卤素 ,硝基,乙醯基,乙醯胺基,羧基,烷氧基羰基 ,氨基甲醯,氰基,羟基,三氟甲基,苯甲基, 基或原冰片基);基,联苯基,啶基乙基 碘化甲烷,一R2Sn(CH3)3,式中R2 系含有2至11碳原子数之聚甲叉,一R4SO 2R5Sn(CH3)3其中之R4系乙烯,而 R5系同上述之R2所定义者;(b)、一OR 7,R'系氢,其中之R7系直链或支链含有8 至16碳原子数之烷基,芳基,烷氧基芳基,烷 芳基,卤化芳基,N,N一二烷基胺基烷基,一 R8Sn(CH3)3其中之R8系含有2至1 1碳原子数之亚烃,含有4至6碳原子数之环脂 肪族基,四氢一1,1一二氧代一3一嗯基; (c)、一SR10,R'系氢,而其中之R1 0系含有1至16碳原子数之烷基,苯基,氯化 苯基,第三丁基苯基,或R2Sn(CH3)3 ;而n系代表2至10之整数,其特征系:令具 有下式之卤化烷基三甲基锡(1),式中之Z系 卤素(选自氯、溴及碘者)与选自ARKSO2 R1,AaICOR7及ARKSr10之化合 物(2)起反应,而该ARK系选自钠、钾及锂 ;上述反应系于一种相移位之触媒存在下,于2 0至120℃之温度间进行约0﹒5至24小 时者。 6﹒一种防治害虫或昆虫之方法,其特征系在受害 虫 或昆虫侵害之处施用一种选自下列之有机锡化合 物作为杀虫活性成分,必要时配合有载剂、及界 面活性剂或惰性稀释剂,而该活性成分之含量系 在0﹒1至95%之间者:2,2'一磺醯基双 乙基三甲基锡,2一十二氧基乙基三甲基 锡, N,N'一甲叉双(2一氨基甲醯乙基三甲基锡 )2,2'──(乙烯二氧代二羧基)双乙基三 甲基锡,2一(对第三丁基苯基磺醯基)乙基三 甲基锡,3,3"一(羧基二氧基)双丙基三甲 基锡,2一(2一甲基一5一啶基)乙基三甲 基锡,或三甲基一3一苯基硫代丙基锡者。 7﹒一种防治蚊子幼虫之方法,系包括将有效剂量 之 三甲基──3一苯基硫代丙基锡与蚊子幼虫接触 之方法来防治该幼虫者。 8﹒如请求专利部份第6项所述之防治害虫或昆虫 之 方法,其特征系在害虫或昆虫侵害之处所施用之 杀虫活性成分为选自下列之一者:(编号No﹒ 与表I之化合物编号相同)N0﹒3)三甲基一 2一(甲基磺醯基)乙基锡4)2一(乙基磺醯 基)乙基三甲基锡5)三甲基一2一(异丙基磺 醯基)乙基6)2一(第二丁基矿醯基)乙基三 甲基锡,7)三甲基一2一(第三戊基磺醯基) 乙基锡8)三甲基一2一(正辛基磺醯基)乙基 锡,9)2一(正十二基磺醯基)乙基三甲基锡 10)三甲基一2一(正十八基磺醯基)乙基锡 11)2一(环己基磺醯基)乙基三甲基锡12 )2一(苯甲基磺醯基)乙基三甲基鍚13)三 甲基一2一(苯基磺醯基)乙基锡15)2一( 对氮化苯基磺醯基)乙基三甲基锡16)2一( 2一啶基乙基矿醯基)乙基三甲基锡,碘化甲 烷。 17)2,2"一(乙烯二磺醯基)双乙基三甲 基锡21)三甲基一2一与辛氧基乙基锡22) 2一癸氧基乙基三甲基锡25)2,2"一氧代 双乙基三甲基锡26)3,3"一氧代双丙基三 甲基锡27)三甲某一3一苯氧基丙基锡28) 3一(对第三丁基苯氧基)丙基三甲基锡29) 三甲基一3一(对甲氧基苯氧基)丙基锡30) 3一(对氯化苯氧基)丙基三甲基锡31)2一 (2,2,2一三氟化乙氧基)乙基三甲基锡3 2)2一(N,N一二甲基胺基乙氧基)乙基三 甲基锡33)2一(十六氧基)乙基三甲基锡3 4)3一(四氢一1,1一二氧一3一嗯氧基 )丙基三甲基锡36)3,3"一硫代双丙基三 甲基锡37)2一(对氯化苯硫基)乙基三甲基 锡38)2一氨基甲醯基乙基三甲基锡39)2 一(N一第三丁基氨基甲醯)乙基三甲锡40) 2一(N一羟基甲基氨基甲醯)乙基三甲基锡4 2)2一(胼基羰基)乙基三甲基锡43)2一 (2氧基羰基)乙基三甲基锡44)2一(十二 氧基羰基)乙基三甲基锡46)三甲基一3一 基丙基锡47)三甲基一3一硫基丙基锡48 )2一(N一唑基)乙基三甲基锡49)三甲 基一2一(2一氧代四氢咯基)乙基锡50) 2一(N一咪唑基)乙基三甲基锡51)2一( 0,0一二乙基膦)乙基三甲基锡53)3一( 2一糠醯氧基)丙基三甲基锡54)3一(N一 甲基氨基甲醯氧基)丙基三甲基锡55)2一( 2一啶基)乙基三甲基锡57)2一(4一 啶基)乙基三甲基锡58)4一(四氢一1,1 一二氧一2一嗯基)一3一羟基丁基三甲基锡 。 59)2一(三乙氧基甲矽烷基)乙基三甲 基 鍚60)2,2"─间次苯基双丙基三甲基锡6 1)2─氰基乙基三甲基锡62)3─(羟基丙 基)三甲基锡63)2,2"─[2,4,8, 10─四氧杂螺(5,5)十──3,9─烯] 双乙基三甲基锡。 64)2─乙氧基─2(0,0─二乙基膦基) 乙基三甲基锡。 65)2─(2,6,8─三甲基─4─壬氧基 )乙基三甲基鍚。 66)2─(对甲苯基磺醯基)乙基三甲基鍚6 7)2─(对乙基苯基磺醯基)乙基三甲基鍚6 8)2─(对异丙基苯基磺醯基)乙基三甲基锡 69)2─(对正戊基苯基磺醯基)乙基三甲基 锡70)2─[对─(1,1─二甲基丙基)苯 基磺醯基)]乙其三甲基锡71)2─(对辛基 苯基磺醯基)乙基三甲基锡72)2─(对十二 基苯基磺醯基)乙基三甲基锡73)2(对正十 二基苯基磺醯基)乙基三甲基锡74)2─(对 正三癸基苯基磺醯基)乙基三甲基锡75)2─ (2,4─二甲基苯基磺醯基)乙基三甲基锡7 6)2─(2,5─二甲基苯基矿醯基)乙基三 甲基锡77)2─(2,4─二乙基苯基磺醯基 )乙基三甲基鍚78)2─(2,5─二异丙基 苯基磺醯基)乙基三甲基锡79)2─(对环化 成基苯基磺醯基)乙基三甲基鍚80)2─(对 环化己基苯基磺醯基)乙基三甲基鍚81)2─ (对二环化(2,2,1)庚─2─基苯基磺醯 基)乙基三甲基鍚82)2─(对甲氧基苯基磺 醯基)乙基三甲基锡83)2─(对溴化苯基磺 醯基)乙基三甲基锡84)2─(对氟化苯基磺 醯基)乙基三甲基锡85)2─(3,4─二氯 化苯基磺醯基)乙其三甲基锡86>2─(2 基磺醯基)乙基三甲基锡87)4─[对─(1 ,1─二甲基乙基)苯基磺醯基]丁其三甲基鍚 88)6─(对甲苯基磺醯基)己基三甲基锡8 9)11─(对甲苯基磺醯基)十─基三甲基锡 90)4─(对甲苯基磺醯基)丁基三甲基锡9 1)4─(对第三丁基苯基硫代)丁基三甲基锡 92)4─(苯基硫代)丁基三甲基鍚9﹒─种 抑制杂草的方法,系包括在杂草上施用─种有效 剂量之除草活性成分,而该除草活性成分系选自 下列之有机锡化合物为特征者:(注:编号No ﹒与表I、vI、VII之化合物编号相同)N 0﹒1)2,2'─磺醯基双乙基三基甲锡3) 三甲基─2─(甲基磺醯基)乙基锡4)2─( 乙基磺醯基)乙基三甲基锡5)三甲基─2─( 异丙基磺醯基)乙基锡6)2─(第二丁基磺醯 基)乙基三甲基锡7)三甲基─2─(第三成基 磺醯基)乙基锡8)三甲基─2─(正辛基磺醯 基)乙基鍚11)2─(环己基磺醯基)乙基三 甲基鍚 12)2─(苯甲基磺醯基)乙基三甲 基鍚13)三甲基─2─(苯基磺醯基)乙基锡 16)2─(2─啶基乙基磺醯基)乙基三甲 基鍚,碘化甲烷。 34)3─(四氢─1,1─二氧─3─嗯氧 基)丙基三甲基锡。 37)乙─(对氯化苯硫基)乙基三甲基鍚38 )2─氨基甲醯基乙基三甲基锡46)三甲基─ 3─基丙基锡49)三甲基─2─(2─氧代 四氢咯基)乙基锡50)2─(N─咪唑基) 乙基三甲基鍚51)2─(0,0─二乙基膦) 乙基三甲基鍚53)3─(2─糠醯氧基)丙基 三甲基鍚54)3─(N─甲基氨基甲醯氧基) 丙基三甲基鍚56)2─(2─甲基─5─啶 基)乙基三甲基锡57)2─(4─啶基)乙 基三甲基鍚。
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