发明名称 含有多数乙烯苯甲基醚基团之新单体及低聚物,其制备方法及由其制成之固化产物
摘要
申请公布号 TW117816 申请公布日期 1989.09.01
申请号 TW076104825 申请日期 1987.08.17
申请人 陶氏化学国际有限公司 发明人 丹尼斯L.史帝尔;善广–刘;准S.王
分类号 C08G65/16 主分类号 C08G65/16
代理机构 代理人 蔡坤财 台北巿松江路一四八号十二楼之三
主权项 1﹒含有多个乙烯芳基醚基团之低聚物单体,如下式Ⅰ、Ⅱ 或Ⅲ表示:其中A为一具有1至25个碳原子之羰基、为氢或具有1至12个碳原子的羰基团;每一X各自为氢、一具有1至12个碳原子之羰基或羰氧基、或一卤素原子;m'之値为0至200;﹒每-m或n各自为0或1;由上述,当m'及n'为C时,A 为-二戊环二烯基或-二戊环二烯基低聚合物基。2﹒如申请专利范围第1项之低聚物单体,其中A为具有1至15个碳原子之羰基;R为氢或一具有1至6个碳原子之羰基;每一X各自为氢、一具有1至6个碳原子之羰基或羰氧基、或一卤素原子;每-m及n各自为0或1;及m'为0至50。3﹒如申请专利范围第1项之低聚物单体,其中A为具有1至110个碳原子之羰基;R为氢或一具有1至4个碳原子之羰基;每一X各自为氢,具有1至4个碳原子之羰基或羰氧基,或一卤素原子;及m'値为0至20。4﹒如申请专利范围第1项之低聚物单体,其中该单体或低聚物由下列组群中选出,该组群由下列化合物组或二戊环二烯双(2,6-二甲基酚)之双(乙烯苯甲基)醚、3,3',5,5'-二甲基-2,2',6,6′- 四溴联酚之双(乙烯苯甲基)醚、2,6-二溴-3,3',5,5'-四甲基联酚F之双(乙烯苯甲基)醚及3,3',5,5'-四甲基-2,2',6-之溴联酚之双(乙烯苯甲基)醚。5﹒一制备含有多个乙烯苯甲基醚基团物质的方法,其包含将至少一含有多个芳基羟基团之物质的硷金属酚氧化物与一乙烯苯甲基卤化物在一极性质子惰性溶剂存在下反应,并接着回收一物质,其中至少95%芳基羟基团已转换为乙烯 基醚基团。6﹒一制备含有多个乙烯苯甲基醚基团物质的方法,其包含(A)在一极性质子惰性溶剂存在下将至少一含有多个芳基羟基团物质之硷金属酚氧化物与至少一由下式表式之链延长剂反应,其中R'为一羟基-或-CH2X基;每一X各自为氢,具有1至12个碳原子之羰基或羰氧基或一卤素原子:及X'为一卤素;及然后(B)在一极性质子惰性溶剂存在下将结果物之硷金属酚氧化物反应,并接着由其回收一物质,其中至少95%芳基羟基团已转变成乙烯苯甲基醚基团。7﹒如申请专利范围第5项之方法,其中;(a)该含有多个芳基羟基团物质为一由下式Ⅴ,Ⅵ或Ⅶ表示之物质。其中A为一具有1至25个碳原子之羰基团R为氢或具有1至12个碳原子之羰基;每一X各自为氢、一具有1至12个碳原子之羰基或羰氧基,或一卤素原子;每-m或n各自为0或1;及m'具有0至200之値;(b)该链延长剂为4-溴甲基-3,5-二溴-2,6-二甲基酚,2,4-双(氯甲基)三甲基苯、1,2-双(溴甲基)苯、1,3-双(溴甲基)苯、1,4-双(溴甲基)苯、1,2-双(氯甲基)苯、1,3-双(氯甲基)苯、1,4 -双(氯甲基)苯、4,6-双(氯甲基)-m-二甲苯、2,5-双(氯甲基)-P-二甲苯、及其等之混合物;(c)该乙烯苯甲基卤化物为乙烯苯甲基氯或乙烯苯甲基溴;及(d)该极性质子惰性溶剂为二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基 、N-甲基 咯烷酮、二恶烷、乙醯 、四氢0喃、乙撑乙二醇二甲基醚、1,2-二甲氧基丙烷、四甲撑 、六甲基磷胺、甲基乙基酮、甲基异丁酮、丙酮或其等之混合物。8﹒如申请专利范围第5项之方法,其中.(a)该含有多个芳基羟基团物质为由下式Ⅴ,Ⅵ或Ⅶ表示之物质。其中A为一具有1至15个碳原子之羰基、一R为氢或具有1至6个碳原子之羰基;每一X各自为氢、一具有1至6个碳原子之羰基或羰氧基,或一卤素原子,尤以溴为宜;每-m或n各自为0或1;及m'具有0至50;(b)该延长剂物质为4-溴甲基-3,5-二溴-2,6-二甲基酚、2,4-双(氯甲基)、1,2-双(溴甲基)苯、1,3-双(溴甲基)苯、 l,4-双(溴甲基)苯、1,2-双(氯甲基)苯、1,3-双(氯甲基)苯、1,4-双(氯甲基)苯、2,4-双(氯甲基)三甲基苯、4,6-双(氯甲基)-m-二甲基苯、2,5-双(氯甲基)-P-二甲基苯、及基等之混合物。(c)该乙烯苯甲基卤化物为乙烯苯甲基氯或乙烯苯甲基溴;及(d)该极性质子惰性溶剂为二甲基申醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基 、N-甲基 咯烷酮、二恶烷、乙醛 、四氢喃、乙撑乙二醇二甲基醚、1,2-二甲氯基丙烷、四甲撑 、 六甲基磷胺、甲基乙基酮、甲基异丁酮、丙酮或其等之混合物。9﹒如申请专利范围第5项之方法,其中:(a)该含有多个芳基羟基团物质为由下式Ⅴ,Ⅵ或Ⅶ表示之物质。其中A为一具有1至10个碳原子之碳基团,-0-,R为氯或具有1至4个碳原子之羰基:每一X各自为氢、一具有1至4个碳原子之羰基或羰氧基或一卤素原子,尤以溴为宜;每-m或n各自为0或一;及m'为0至20;(b)该链延长剂为4-溴甲基-3,5-二溴-2,6-二甲基酚,2,4-双(氯甲基)三甲基苯、1,﹒2-双(溴甲基)苯、1,3-双(溴甲基)苯、1,4-双(溴甲基)苯、1,2-双(氯甲基)苯、1,3-双(氯甲基)苯、1,4-双(氯甲基)苯、4,6-双(氯甲基)-m-二甲苯、2,5-双(氯甲基)-P-二甲苯、及其等之混合物;(c)该乙烯苯甲基卤化物为乙烯苯甲基氯或乙烯苯甲基溴;及(d)该极性质子惰性溶剂为二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基 、N-甲基 咯烷酮、二恶烷、乙醯 、四氢喃、乙撑乙二醇二甲基醚、1,2-二甲氧基丙烷、四甲撑 、 六甲基磷胺、甲基乙基酮、甲基异丁酮、丙酮或其等之混合物。10﹒如申请专利范围第6项之方法,其中:(a)该含有多个芳基羟基团物质为一由下式Ⅴ,Ⅵ或Ⅶ表示之物质。其中为一具有1至25个碳原子之羰基团,-0-R为氢或具有I至12个碳原子之羰基;每一X各自为氢、一具有1至12个碳原子之羰基或羰氧基,或一卤素原子;每-m或n各自为0 或1;及m'具有0至200之値;(b)该链延长剂为4-溴甲基-3,5-二溴-2,6-二甲基酚,2,4-双(氯甲基)三甲基苯、1,2-双(溴甲基)苯、1,3-双(溴甲基)苯、1,4-双(溴甲基)苯、1,2-双(氯甲基)苯、1,3-双(氯甲基)苯、1,4-双(氯甲基)苯、4,6-双(氯甲基)-m-二甲苯、2,5-双(氯甲基)-P-二甲苯、及其等之混合物;(c)该乙烯苯甲基卤化物为乙烯苯甲基氯或乙烯苯甲基溴;及(d)该极性质子惰性溶剂为二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基 、N-甲基 咯烷酮、二恶烷、乙醯 、四氢喃、乙撑乙二醇二甲基醚、1,2-二甲氯基丙烷、四甲撑 、六甲基磷胺、甲基乙基酮、甲基异丁酮、丙酮或其等之混合物。11﹒如申请专利范围第6项之方法,其中:(a)该含有多个芳基羟基团物质为由下式Ⅴ,Ⅵ或Ⅶ表示之物质。其中A为一具有1至15个碳原子之羰基,-0-,R为氢或具有1至6个碳原子之羰基;每一X各自为氢、一具有1至6个碳原子之羰基或羰氧基,或一卤素原,尤以溴为宜;每-m或n各自为0或1;及m'为0至50;(b)该链延长剂为4-溴甲基-3,5-二溴-2,6-二甲基酚,2,4-双(氯甲基)三甲基苯、1,2-双(溴甲基)苯、1,3-双(溴甲基)苯、1,4-双(溴甲基)苯、1,2-双(氯甲基)苯、1,3-双(氯甲基)苯、1,4-双(氯甲基)苯、4,6-双(氯甲基)-m-二甲基、2,5-双(氯甲基)-P-二甲苯、及其等之混合物;(c)该乙烯苯甲基卤化物为乙烯苯甲基氯或乙烯苯甲基溴;及(d)该极性质子惰性溶剂为二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基 、N-甲基 咯烷酮、二恶烷、乙醯 、四氢喃、乙撑乙二醇二甲基醚、1,2-二甲氧基丙烷、四甲撑 、六甲基磷胺、甲基乙基酮、甲基异丁酮、丙酮或其等之混合物。12﹒如申请专利范围第6项之方法,其中:(a)该含有多个芳基羟基团物质为由下式V,Ⅵ或Ⅶ表示之物质。其中A 为具有1至10个碳原子之羰基团,—0 —,R 为氢或具有1至4个碳原子之羰基;每一X 各自为氢、一具有1至4个碳原子之羰基或羰氢基或一卤素原子,尤以溴为宜;每一m或n各自为 或一;及m' 为 至20;(b)该链延长剂为4-溴甲基-3,5-二溴-2,6-二甲基酚,2,4-双(氯甲基)三甲基苯、1,2-双(溴甲基)苯、1,3-双(溴甲基)苯、1,4-双(溴甲基)苯、1,2-双(氯甲基)苯、1,3-双(氯甲基)苯、1,4-双(氯甲基)苯、4,6-双(氯甲基)-m-二甲基苯、2,5-双(氯甲基)-P- 二甲苯、及其等之混合物:13﹒申请专利范围第5至13项之任一项的方法,其中该反应在:(1)-30℃至100℃之温度进行0.5至20小时;(2) ℃至80℃之温度进行0.5至15小时;(3)15℃至60℃之温度进行0.5至6小时。14﹒一制备含有多个乙烯苯甲基醚基团之熟化组合物的方法;其包含—2—步骤加热循环,其中第一步骤在60℃至130℃温度下进行,及第一步骤在175℃至260℃温度下进行。15﹒一可熟化组合物,其包含如请求专利部分第1至3项任一项之单体或一低聚物。16﹒依申请专利范围第15项之可熟化组合物,其更进而含一由下列组群中选出之可熟化树脂,该组群为双来醯亚胺、聚酚之聚氰酸酯、聚酚之聚丙炔醚、环化物及其等之混合物组成。
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