4-芳氨基吡咯并[2,1-f][1,2,4]三嗪衍生物的制备方法

摘要

本发明公开了一种4‑芳氨基吡咯并[2,1‑f][1,2,4]三嗪衍生物的制备方法，该方法以3‑烷基‑2‑氰基吡咯‑4‑甲酸酯为原料，依次经N‑氨基化反应、与N,N‑二甲基甲酰胺二甲缩醛的缩合反应、Dimroth重排反应，合成了目标化合物。与文献报道的先合成吡咯并三嗪酮，然后再进行氯代和C‑4位取代基修饰的方法相比，一步实现了吡咯并三嗪环的合成以及C‑4位取代基修饰，反应步骤简单，反应条件温和，同时避免了使用对人体和环境都有危害的三氯氧磷等卤代试剂，目标化合物总收率可达21.0％～36.9％。

主权项

一种4‑芳氨基吡咯并[2,1‑f][1,2,4]三嗪衍生物的制备方法，其特征在于它由下述步骤组成：(1)在氢化钠作用下，将化合物1与一氯胺发生N‑氨基化反应，得到化合物2；(2)在乙酸作用下，将化合物2与N,N‑二甲基甲酰胺二甲缩醛在30～40℃反应，得到化合物3；(3)在对甲苯磺酸存在下，将化合物3与化合物4在甲苯中回流，发生Dimroth重排反应，其中化合物3与化合物4的摩尔比为1:1～1.5，对甲苯磺酸每隔3～5小时加一次，每次加入的量为化合物3摩尔量的10％～20％，得到化合物5；上述化合物1～5中的R₁、R₂各自独立的代表C₁～C₄烷基，化合物4和化合物5中的R₃代表苯基、卤代苯基、C₁～C₄炔基取代苯基、C₁～C₄烯基取代苯基、苄氧基取代苯基、3‑氯‑4‑(3‑氟苄氧基)苯基中的任意一种。