2－(2－硝基苯基偶氮)酚类的无有机溶剂制备方法

摘要

本发明提供一种新的、单罐、无有机溶剂制备2－(2－硝基苯基偶氮)取代的酚的方法。2－(2－硝基苯基偶氮)取代的酚是羟基苯基苯并三唑UV吸收剂的前体。

主权项

1.一种式I的2-(2-硝基苯基偶氮)取代的苯酚的制备方法该方法包括：将式II的邻硝基苯胺式(III)的苯酚一种亚硝基化剂和任选一种表面活性剂混合在一起，获得一种反应混合物，在不分离中间产物的情况下使该混合物反应足够长的时间，其中不向反应混合物中加入有机溶剂；以及其中G₁是氢或氯，G₂是全氟烷基(C_nF_2n+1)其中n等于1-12，氢，卤素，NO₂，氰基，R₃S-，R₃SO-，R₃SO₂-，苯基，萘基，联苯基，9-菲基，或者所述的苯基、萘基、联苯基、9-菲基被一-三个选自1-18个碳原子的烷基、7-15个碳原子的苯基烷基、R₃S-、R₃SO-、R₃SO₂、6-10个碳原子的芳基、1-12个碳原子的全氟烷基、卤素、硝基、氰基、羧基、2-19个碳原子的烷氧羰基、羟基、1-18个碳原子的烷氧基、6-10个碳原子的芳氧基、7-15个碳原子的芳烷氧基、乙烯基、乙酰基、乙酰胺基、氨基、2-12个碳原子的二烷基氨基、甲酰基、1-18个碳原子的硫代烷氧基、羟甲基、氨甲基、卤代甲基、硫酸根合、磷酸根合的取代基取代，或者任何两个取代基与它们相连的芳基部分形成一个苯并环，R₁是氢，1-24个碳原子的直链或支链烷基，2-24个碳原子的直链或支链链烯基，5-12个碳原子的环烷基，7-15个碳原子的苯基烷基，苯基，或者所述的苯基或所述的苯基烷基在苯环上被一至三个1-4个碳原子的烷基取代；或者R1是被一个或两个羟基取代的1-24个碳原子的烷基，R₂是1-24个碳原子的直链或支链烷基，2-18个碳原子的直链或支链链烯基，5-12个碳原子的环烷基，7-碳原子的苯基烷基，苯基，或者所述的苯基或所述的苯基烷基在苯环上被一至三个1-4个碳原子的烷基取代；或者R₂是被一个或多个-OH、OCOE₁₁、-OE₄、-NCO、-NHCOE₁₁、-NE₇E₈、或其混合物取代的所述的1-24个碳原子的烷基或所述的2-18个碳原子的链烯基，其中E₄是1-24个碳原子的直链或支链烷基；2-18个碳原子的链烯基；或者所述的烷基或所述的链烯基被一个或多个-O-、-NH-或-N(C₁-C₂₄)烷基-基团或其混合物间断以及其可以是未取代的或被一个或多个-OH、-NH₂或其混合物取代的；或者R₂是-(CH₂)_m-CO-E₅；R₃是1-20个碳原子的烷基，2-20个碳原子的羟烷基，3-18个碳原子的链烯基，5-12个碳原子的环烷基，7-15个碳原子的苯基烷基，6-10个碳原子的芳基或者所述的芳基被一个或两个1-4个碳原子的烷基取代。E₅是OE₆或NE₇E₈，或E₅是-PO(OE₁₂)₂，-OSi(E₁₁)₃或-OCO-E₁₁，或直链或支链的C₁-C₂₄烷基其可以被-O-、-S-或-NE₁₁间断以及其可以是未取代的或被OH或-OCO-E₁₁取代，C₅-C₁₂环烷基其是未取代的或被-OH取代，直链或支链的C₂-C₁₈链烯基其是未取代的或被-OH取代，C₇-C₁₅芳烷基，-CH₂-CHOH-E₁₃或缩水甘油基，E₆是氢，直链或支链的C₁-C₂₄烷基其是未取代的或被一个或多个OH、OE₄或NH₂基团取代，或者-OE₆是-(OCH₂CH₂)_wOH或-(OCH₂CH₂)_wOE₂₁其中w是1-12和E21是1-12个碳原子的烷基，E₇和E₈独立地是氢，1-18个碳原子的烷基，直链或支链的2-18个碳原子的链烯基，直链或支链的C₃-C₁₈烷基其被-O-、-S-或NE₁₁-间断，C₅-C₁₂环烷基，C₆-C₁₄芳基，或C₁-C₃羟基烷基，或者E₇和E₈与氮原子一起是吡咯烷、哌啶哌嗪或吗啉环，或者E₅是-X-(Z)_p-Y-E₁₅其中X是-O-或-N(E₁₆)-，Y是-O-或-N(E₁₇)-，Z是C₂-C₁₂-亚烷基，被一-三个氮原子、氧原子或其混合物间断的C₄-C₁₂-亚烷基，或者是每个被一个羟基取代的C₃-C₁₂的亚烷基、亚丁烯基、亚丁炔基、亚环己基或亚苯基，m是0、1或2，p是1，或者当X和Y分别是-N(E₁₆)-和-N(E₁₇)-时，p也是0，E₁₅是基团-CO-C(E₁₈)＝C(H)E₁₉，或者当Y是-N(E₁₇)-时，与E₁₇一起形成基团-CO-CH＝CH-CO-，其中E₁₈是氢或甲基，和E₁₉是氢、甲基柯-CO-X-E₂₀，其中E₂₀是氢，C₁-C₁₂-烷基，和E₁₆和E₁₇互相独立地是氢，C₁-C₁₂-烷基，被1-3个氧原子间断的C₃-C₁₂-烷基，或者是环己基或C₇-C₁₅芳烷基，以及Z是亚乙基时，E₁₆与E₁₇一起形成亚乙基，E₁₁是氢，直链或支链的C₁-C₁₈烷基，C₅-C₁₂环烷基，直链或支链的C₂-C₁₈链烯基，C₆-C₁₄芳基或C₇-C₁₅芳烷基，E₁₂是直链或支链的C₁-C₈烷基，直链或支链的C₃-C₈链烯基，C₅-C₁₀环烷基，C₆-C₁₆芳基或C₇-C₁₅芳烷基，以及E₁₃是氢，直链或支链的被-PO(OE₁₂)₂取代的C₁-C₁₈烷基，未取代的或被OH取代的苯基，C₇-C₁₅芳烷基或CH₂OE₁₂。