发明名称 过渡金属络合物、合成方法及其在催化氢化反应中的应用
摘要 本发明涉及一种如右结构式的过渡金属络合物、合成方法及其在催化氢化反应中的应用。合成方法简便,适合工业化生产,可以用于催化氢化反应,尤其是用于苯乙酮及其衍生物、二苯甲酮及其衍生物、甲基环丙基甲酮、γ-N,N-二甲氨基α-苯丙酮及其衍生物以及其它酮类化合物的催化不对称氢化反应。
申请公布号 CN101037451A 申请公布日期 2007.09.19
申请号 CN200710095929.7 申请日期 2005.01.27
申请人 中国科学院上海有机化学研究所 发明人 丁奎岭;荆庆
分类号 C07F15/00(2006.01);B01J31/22(2006.01);B01J31/24(2006.01);C07C29/145(2006.01) 主分类号 C07F15/00(2006.01)
代理机构 上海新天专利代理有限公司 代理人 邬震中
主权项 1.一种过渡金属络合物,具有如下的结构式:<img file="A2007100959290002C1.GIF" wi="344" he="269" />其中A是R<sup>1</sup>R<sup>2</sup>R<sup>3</sup>P,B是R<sup>4</sup>R<sup>5</sup>R<sup>6</sup>P,或者A和B是<img file="A2007100959290002C2.GIF" wi="202" he="191" />M是Ru、Pd、Cu或Fe;X是氯、溴、碘;R<sup>9</sup>是氢、甲基磺酰基或对甲基苯磺酰基;其中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>或R<sup>6</sup>是C<sub>2-12</sub>的烃基或<img file="A2007100959290002C3.GIF" wi="190" he="159" />R<sup>14</sup>或R<sup>15</sup>是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、苯基、苯氧基、甲基苯氧基、3,5-二甲基苯基、苄基、3,5-二甲基苄基和萘基,R<sup>13</sup>是如下一些基团:<img file="A2007100959290002C4.GIF" wi="800" he="473" />,其中的R<sup>18</sup>或R<sup>19</sup>为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基,双胺配体是手性或不是手性的双胺配体,手性的双胺配体的绝对构型既可以是(R,R)构型,或是(S,S)构型,当采用双膦配体时,其中R<sup>12</sup>是如下一些基团:<img file="A2007100959290003C1.GIF" wi="800" he="336" />其中的R<sup>10</sup>或R<sup>11</sup>为苯基、对甲基苯基或3,5-二甲基苯基;上述过渡金属络合物中:当M是Ru、R<sup>12</sup>是<img file="A2007100959290003C2.GIF" wi="786" he="136" />R<sup>9</sup>是H时,<img file="A2007100959290003C3.GIF" wi="111" he="48" /><img file="A2007100959290003C4.GIF" wi="160" he="139" />或M是Ru、R<sup>12</sup>是<img file="A2007100959290003C5.GIF" wi="795" he="142" />R<sup>9</sup>是H时,<img file="A2007100959290003C6.GIF" wi="94" he="48" /><img file="A2007100959290003C7.GIF" wi="579" he="345" />时,R<sup>18</sup>≠甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基;或M是Ru、R<sup>12</sup>是<img file="A2007100959290003C8.GIF" wi="795" he="142" />R<sup>9</sup>是H时,<img file="A2007100959290003C9.GIF" wi="94" he="50" /><img file="A2007100959290003C10.GIF" wi="578" he="403" />时,R<sup>18</sup>和R<sup>19</sup>不能同时为H。
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