用于苯选择加氢反应的催化剂及制备方法和应用

摘要

本发明提供一种苯选择加氢钌催化剂及其制备方法，其特征在于：(1)钌纳米粒子的成核及长大均被控制在由表面活性剂包围的水核组成的纳米反应器内进行；(2)多孔无机保护层通过含钌纳米粒子的纳米反应器体系中原位水解正硅酸乙酯形成。该催化剂钌含量为质量比7-15％，应用于苯选择加氢反应，苯转化率40％时，环己烯选择性为72-75％，TOF(H₂)达3560h^-1以上；收率可达到40％以上。

主权项

1.一种用于苯选择加氢反应催化剂的制备方法，该催化剂的表达式为Ru-M-B/SiO2 其中：M为Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu或Zn的一种或者几种；其制备步骤是：a)以Ru∶M∶H2O＝1∶0-2∶4-20的质量比配制含钌的水溶液；b)按该水溶液∶油∶表面活性剂∶助表面活性剂＝1∶10-50∶5-50∶0-20的质量比混合，室温搅拌，得到溶液A；c)用表面活性剂、油和还原剂溶液配制成溶液B，其中还原剂为硼氢化钾、甲醛或水合肼；该溶液中三者的质量比分别为10-50％油，5-50％表面活性剂，5-20％的硼氢化钾溶液；d)在3-40℃搅拌下混合溶液A、B，加入正硅酸乙酯，其加入量以二氧化硅计为钌的4-49倍，加入氨水进行沉淀，分离收集沉淀物得到催化剂；所述的钌前体是三氯化钌、乙酰丙酮化钌或者硝酸钌；所述的油是环己烷、戊烷、己烷、正辛烷、苯、甲苯、二甲苯、庚烷、己醇、戊醇、丁醇或辛醇。所述的表面活性剂是十二烷基磺酸钠、二(2-乙基己基)琥珀酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚或十五烷基聚氧乙烯醚；所述的助表面活性剂是Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu或Zn的一种或者几种。