主权项 |
1.制备式(I)的金属茂卤化物的方法:(Cp)(ZR1 m)n(A)rMLyL’t (I)其中,(ZR1 m)n是桥连Cp和A部分的二价基团;Z为C、Si、Ge、N或P,R1基团彼此相同或不同,为氢或直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基或C7-C20芳基烷基,其任选含有一个或多个属于元素周期表13-17族的杂原子,或两个R1可以形成可带有取代基的脂族或芳族C4-C7环;Cp为未取代或取代的环戊二烯基,其任选缩合成一个或多个未取代或取代的、饱和、不饱和的或者芳香环,所述环含有4-6个碳原子,任选含有一个或多个属于元素周期表13-17族的杂原子;A为O、S、NR2或PR2,R2是氢、直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C20 烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基或C7-C20芳基烷基,或A具有与Cp相同的含义;M是锆、钛或铪;L取代基彼此相同或不同,为氯、溴、碘;L′是氢,或直链或支链、饱和或不饱和的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳香基或C7-C20芳基烷基,其任选含有一个或多个Si或Ge原子;根据Z的氧化态m可以为1或2,更具体地说,当Z是N或P时它为1,以及当Z是C、Si或Ge时它为2;n为0、1、2、3或4,优选它为0、1或2;当r是0或2时它为0;r是0、1或2;和y是1、2或3;t是0、1或2;y+t的和等于金属M的氧化态减去1+r;所述方法包括使式(II)化合物:(Cp)(ZR1 m)n(A)rML′p(II)其中Cp,Z,R1,A,M,L′,m,r和n具有与上述相同的含义;和p等于金属M的氧化态减去1+r;与相对于式(II)化合物中的金属M而言至少p-t当量的式(III)的卤化剂接触:R3 xTLw(III)其中:L具有与上述相同的含义;R3是氢,或直链或支链、饱和或不饱和的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基或C7-C20芳基烷基;T是元素周期表2-14族的金属;x≥1且w≥1使得x+w等于金属T的氧化态。 |