| 主权项 |
1﹒一种合成下列通式之甲基硫代化合物之方法该法系将具下列通式之硫醇基化合物予以甲基化者:该甲基化反应系于一含硷之水溶液介质中进行,并以使用溴化甲烷作用甲基化剂之改良方法为特征者。2﹒如请求专利部份第1项之方法,其中:a﹒溴化甲烷对硫醇化合物之分子比例系介于1至1至1﹒5:1之间者,b﹒甲基化反应系于下述之条件下进行之:(1)于求或水与一选自甲醇,乙醇,异丙醇,丙酮,甲基乙基酮及二甲基甲醯胺之有机液体之混合物中,水对有机液体之重量比例至少为60:40;(2)于一选自氢氧化钠及钾之硷存在下;及(3)pH値范围在10─14间,温度系介于─15℃至+30℃间,并放大气压或自压下反应。3﹒如请求专利部份第2项之方法,其中:a﹒溴化甲烷对硫醇化合物之分子比例系介于1﹒05:1至:1﹒2:1之间者而溴化甲烷应缓慢加入反应混合物中;b﹒甲基化反应系于下列诸条件下进行:(2)于氢氧化钠之存在下;(3)PH値之范围系介于1﹒17至12﹒3之间,温度范围约在+15℃至+15℃间,放大气压下反应。4﹒如请求专利部份第1项之方法其中该溴化甲烷可自制程反应液体中藉与甲醇硫酸之反应再生回收之。5﹒如请求专利部份第4项之方法,其中为行甲基化反应:a﹒溴化甲烷对硫醇化合物之分子比应介于1:1至1﹒5:1之范围间,b﹒甲基化反应应于下列诸条件下进行之:(1)于水中或水与甲醇之混合物中,水对甲醇之重量比例至少为60:40;(2)于一选自氢氧化钠及钾之硷存在下,及(3)PH値范围介于10─14间温度则介于─15℃至+30℃,压力则为自压式或大气压力下。而自甲基化反应液体中再生溴化甲烷之步骤应包括:a﹒藉添加选自硫酸或磷酸之酸将液体中和至pH値6﹒7至7﹒3之范围间;b﹒过滤以除去未反应之硫醇化合物;c﹒将滤液藉大气压力或减压蒸馏法浓缩以除去水份使液中水含量在40─50%重之间。d﹒浓缩液中加入甲醇其量对该硷性金属溴化物而言系等分子浓度或为10─30%之过量(甲醇)。e﹒浓缩液中加入磷酸其量对该硷性金属溴化物之分子比例系等量或10一30%之过量者;及f﹒当硫酸已加入约75%时,开始蒸馏溴化甲烷。6﹒如请求专利部份第5项之方法,其中于行甲基化反应时:a﹒溴化甲烷对硫醇化合物之分子比例系介于1﹒05:1至1﹒2:1之间而溴化甲烷应缓慢加入反应混合物中,b﹒甲基化反应应于下列情况下进行之:(1)于氢氧化钠之存在下,(2)pH値约介于11﹒7至12﹒3之间,温度约介于+5℃至15℃之间,维持压力于大气压下;其中于再生回收溴化甲烷时,a﹒滤液中水含量降为40─45%量;b﹒甲醇加量应为15─25%之过量;c﹒硫酸之如量应为15─25之过量。7﹒如请求专利部份第1项之方法,其中固体之甲基硫代化合物产品可连续移除以维持产品在反应介质中之浓度在1%重以下者。8﹒如请求专利部份第2项之方法,其中固体之甲基硫代化合物产品系连续自反应介质中移除以维持其在介质中之浓度在1%重以下。9﹒如请求专利部份第7项之方法,其中:a﹒溴化甲烷对于硫醇化合物之分子比例系介于11至1﹒5:1之范围间,b﹒甲基化反应系于下列之情况下进行之:(1)于水中或水与甲醇之混合物中,水对甲醇之重量比率至少为60:40;(2)于一选自氢氧化钠及钾及硷存在下;(3)PH値系介于10─14间,温度介于─15℃至30℃间,于大气压下或自压下。10﹒如请求专利部份第9项之方法,其中:a﹒溴化甲烷对硫醇化合物之分子比例系介于1﹒05:1至1﹒2:1之间,而溴化甲烷应缓慢添加之,b﹒甲基化反应系进行于:(1)氢氧化钠的存在下,(2)于pH値在11﹒7至12﹒3之范围间,温度则介于+5℃至15℃之间,压力为大气压下。11﹒如请求专利部份第9项之方法,其中溴化甲烷系令制程反应液体与甲醇及硫酸反应再生回收之。12﹒如请求专利部份第11项之方法,其中自甲基化反应液再生溴化中烷之方法系包括:a﹒将该液添加自硫酸及磷酸之酸以调整其pH値在6﹒7至7﹒3之间;b﹒过滤以除去未反应之硫醇化合物;c﹒于大气压或减压蒸馏下将滤液浓缩以除去水份使滤液中水含量为40─50%重;d﹒于浓缩液中加入该硷性金属溴化物之等分子浓度或10─30%过量之甲醇;e﹒于浓缩液中,加入该硷性金属溴化物等分子浓度或10─30%过量之甲醇;f﹒当约添加完硫酸量之75%时,开始蒸馏溴化甲烷。13﹒如请求专利部份第12项之方法,其中于行甲基反应时,a﹒溴化甲烷对硫醇化合物之分子比率系介于1﹒051至1﹒2:1间而溴化甲烷应徐徐加入反应混合物中,b﹒甲基化反应系进行于:(1)氢氧化钠之存在下,(2)pH値约在11﹒7至12﹒3之间,温度放+5℃至+15℃之范围间,压力为大气压。其中为再生回收溴化中烷应:a﹒将滤液中之水含量降为40─45%重,b﹒使甲醇加量为15─25%之过量,而c﹒硫酸加量应为15─25%之过量。 |
