发明名称 制备旋光性经取代S– –氰基–3–苯氧基苄基醇或富含此化合物之混合物的方法
摘要
申请公布号 TW083945 申请公布日期 1987.01.01
申请号 TW07214086 申请日期 1983.11.26
申请人 谢尔石油公司 发明人
分类号 C07C253/00 主分类号 C07C253/00
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1.制备旋光性经取代S--氰基-3-苯氧基 基醇或富含前者之混合物之方法,其包括将年经取代之3-苯氧基苯醛以氰化氢来源,于实质上与水不相混且质子惰性之溶剂及环(D-苯基丙胺醯基-D-组胺酸)双钛催化剂之存在下处理。2.根据请求专利部份第1项之方法,其中溶剂为芳香族烃,或酯或其混合物3.根据请求专利部份第2项之方法,其中溶剂为甲苯或二乙醚或其混合物。4.根据请求专利部份第1项之方法,其中每莫耳旋光经取代3-苯氧基苯醛系使用1至3莫耳之氰化氢。5.根据请求专利部份第1项之方法,其中溶剂及/或醛系与氰化氢同时加入,或稍后快速加入。6.根据请求专利部份第1项之方法,其中醛为3-苯氧基苯醛。7.制备旋光性氰甲酯或富含前者之混合物之方法,其包括将-对掌性(旋光性)羧酸卤化物或其反应产物或富含二者之混合物以请求专利部份第1项制得之旋光性S--氰基-3-苯氧基 基醇或富含前者之混合物处理。8.根据请求专利部份第7项之方法,于溶剂及卤化氢接受体之存在下,使用酸卤化物以进行反应。9.根据请求专利部份第7项之方法,而系于相一转移之情况下进行。10.根据请求专利部份第7项之方法,其中酸卤化物为任经取代之S--异丙基苯醋酸氯化物或任经取代之对掌性环丙烷羧酯氯化物。11.制备具-对掌性羧酸之氰基酯之方法,包括将非对称性乙烯酮以-羟基 或以醛或酮及氰原子源处理。12.根据请求专利部份第11项之方法,而系于旋光性三级胺催化剂之存在下进行。13.根据请求专利部份第12项之方法,其中乙烯酮系以旋光性-羟基 处理。14.根据请求专利部份第13项之方法,其中之胺为旋光性含有组胺酸之钛催化剂。15.根据请求专利部份第14项之方法,其系于非羟基溶剂之存在下进行。16.根据请求专利部份第15项之方法,其中非对称性乙烯酮系以具有S-构型之-羟基 处理。17.根据请求专利部份第16项之方法,其中催化剂为组胺酸或含有组胺酸之双或多 ,而组胺酸基游离N-H及游离COOH基团至少有一任被保护基团保护以个别形成醯胺或酸加成盐,及醋基团之形式;或为一莫耳组胺酸或含有组胺酸之双 或多 与约一莫耳乙烯酮之反应产物。18.根据请求专利部份第17项之方法,其中催化剂之组胺酸部份为组胺酸,3-甲基-组胺酸,1-甲基-组胺酸,1-乙基组胺酸,1-丙基-组胺酸或1- 基-组胺酸。19.根据请求专利部份第18项之方法,其中催化剂为含有组胺酸部份及丙胺酸部份之环状双 。20.根据请求专利部份第17项之方法,其中催化剂为旋光性,且其系由组胺酸,-甲基-组胺酸,1-甲基组胺酸,3-甲基组胺酸,环(组胺醯基-组胺酸),( 氧基羰基丙胺醯基)组胺酸甲基酯,环(丙胺醯基-组胺酸),环(-苯基丙胺醯基-组胺酸),环(-苯基丙胺醯基-1-甲基-组胺酸)环(-苯基丙胺醯基-3-甲基-组胺酸),组胺酸甲基酯氢氯化物,组胺酸乙基酯二氢氯化物,鹅肌 ,环(缬胺醯基一组胺酸),甘胺醯基-组胺酸,环(苯基丙胺醯基-甘胺醯基-组胺酸),环(白胺醯基-组胺酸),环(高苯基丙胺醯基-组胺酸),环(苯基丙胺醯基-甲基组胺酸),N--(- 醯基)组胺酸,组胺醯基-丙胺酸,组胺醯基-苯基丙胺醯胺氢氯化物,组胺醯基--苯基丙胺酸,环(组胺醯基一脯胺酸)或环(甘胺醯基-组胺酸)之游离或保护形式中选定,或为彼等与乙烯酮之反应产物21.根据请求专利部份第11项之方法,其中-羟基 为具有下式之S--氰基醇:其中Y为O:A,D及E分别可为氢原子,具有9至35原子数之卤素原子或为含有1至6个碳原子,而各可被一或多个具有9至35原子数之卤素原子所任意取代之烷基或烷氧基团。22.根据请求专利部份第21项之方法,其中之S--氰基醇为S--氰基-3-苯氧基 基醇。23.根据请求专利部份第21项之方法,其中之S--氰基醇为S--氰基-4-氟基-3-苯氧基 基醇或S--氰基-3-(4-氟基苯氧基) 基醇。24.根据请求专利部份第17项之方法,其中之旋光性酯产物为S--氰基-3-苯氧基 基S--异丙基-4-氯苯基乙酸酯或富含前者之混合物25.根据请求专利部份第11项之方法,其中之非对称性乙烯酮具有下式:其中R1为异丙基或环丙基:R2(异于R1)为含有1至6个碳原子之烷基团;含有2至6个碳原子之烯基团任意被一或多个卤素,烷基,卤烷基,烷氧基,烷氧基(其中卤素为溴,氯或氟,而烷基团则含有1或4个碳原子)予以环上取代之 基团,苯基团或(氧基羰基)苯基胺基团。26.根据请求专利部份第17项之方法,其中于非对称性乙烯酮中之R1为异丙基;R2为对位被卤素,烷基或卤烷氧基所对位取代之苯基团,其中烷基含有1至4个碳原子。27.根据请求专利部份第19项之方法,其中非对称性乙烯酮为(4-氯苯基)异丙基乙烯酮。28.根据请求专利部份第11项之方法,其中乙烯酮系藉将酸卤化物以三级胺处理而制得。29.根据请求专利部份第11项之方法,其中旋光性-羟基 系藉将相关醛或酮以氰离子源,于实质上与水不相混且质子惰性之溶剂中及于环(D-苯基丙胺醯基-D-组胺酸)双 催化剂之存在下处理而制得。
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