发明名称 丙烯至丙烯氧化物之汽相氧化作用
摘要 使用支载于硷土金属碳酸盐上且含有钾盐(如硝酸钾)及钼促进剂之银催化剂,于一气相氧化方法中将丙烯转化成环氧丙烷。钾盐及钼促进剂可藉由使用钼氧阴离子之钾盐而同时供应。经由于进料流内同时包含二氧化碳及有机卤化物可大为增进制程效率。进料流毋需含有氮氧化物物种(如NO)来达成高环氧丙烷选择性。
申请公布号 TW448166 申请公布日期 2001.08.01
申请号 TW086101063 申请日期 1997.01.30
申请人 阿可化学技术公司 发明人 伦盖瑟米.比柴;安德鲁P.肯;安M.盖富奈
分类号 C07D303/04 主分类号 C07D303/04
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿南京东路三段二四八号七楼;康伟言 台北巿南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种丙烯环氧化方法,其包括令下列于180℃至350℃之温度下相接触:(i)一种进料流,其包括丙烯,含氧气体、有机卤化物及二氧化碳,以及(ii)一种经支载的银催化剂,其包括(a)由硷土金属碳酸盐所构成之惰性耐火固体撑体;(b)催化有效量之银;(c)促进用量之钾盐,其包括钾阳离子及氮气阴离子或其前驱物;及(d)促进用量之钼促进剂。2.如申请专利范围第1项之方法,其中该氮氧阴离子为硝酸根。3.如申请专利范围第1项之方法,其中该钾盐为硝酸钾。4.如申请专利范围第1.2或3项之方法,其中钾盐之存在量,基于经支载的银催化剂之总重,以钾阳离子来计算,系为0.5至3%重量比。5.如申请专利范围第1.2或3项之方法,其中钼促进剂之存在量系足够提供基于经支载的银催化剂之总重,由0.05至2.5重量%之Mo者。6.如申请专利范围第1项之方法,其中钼促进剂系衍生自钼之氧阴离子化合物。7.如申请专利范围第6项之方法,其中该钼氧阴离子化合物系选自于铵钼酸盐、硷金属钼酸盐、铵二钼酸盐、硷金属二钼酸盐及此等之混合物。8.如申请专利范围第1.2或3项之方法,其中该经支载的银催化剂系经由依次浸渍程序而予以制备者,其中于使用钾盐浸渍惰性耐火固体撑体之前,将银及钼促进剂浸渍于惰性耐火固体撑体上。9.如申请专利范围第1项之方法,其中该硷土金属碳酸盐系选自于锶、钙、钡之碳酸盐及此等之混合物。10.如申请专利范围第9项之方法,其中该惰性耐火固体撑体包括碳酸钙。11.如申请专利范围第1项之方法,其中该惰性耐火固体撑体主要系由硷土金属碳酸盐所构成。12.如申请专利范围第1项之方法,其中该有机卤化物为脂族氯化物。13.如申请专利范围第12项之方法,其中该脂族氯化物系选自于二氯乙烷、氯乙烷、氯乙烯、氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、氯仿及此等之混合物。14.如申请专利范围第1项之方法,其中该进料流额外包括选自NO、NO2.N2O3.N2O4及此等之混合物之氮氧化物物种。15.如申请专利范围第1项之方法,其中该进料流额外包括5至2000 ppm的NO。16.如申请专利范围第1项之方法,其中该进料流具有不含氮氧化物物种之特征。17.如申请专利范围第1项之方法,其中该经支载的银催化剂,基于经支载银催化剂的总重,包括25至60重量%的银。18.如申请专利范围第1项之方法,其中该二氧化碳于进料流内之存在浓度为5至25体积%。19.如申请专利范围第1项之方法,其中该进料流系于GHSV为800至3000 hrs-1及压力为1.1至5大气压下与经支载的银催化剂接触。20.如申请专利范围第1项之方法,其中该进料流系于200至300℃之温度下与经支载的银催化剂接触,该进料流包括2至50体积%的丙烯、2至10体积%的氧、5至2000ppm的脂族氯化物及1至30体积%的二氧化碳。21.一种丙烯环氧化方法,其包括令下列于180℃至350℃之温度下相接触:(i)一种进料流,其包括丙烯,含氧气体、有机卤化物及二氧化碳与(ii)一种经支载的银催化剂,其包括(a)由硷土金属碳酸盐所构成之惰性耐火固体撑体;(b)催化有效量之银;(c)促进用量之钾盐,其包括钾阳离子及钼氧阴离子。22.如申请专利范围第21项之方法,其中该钼氧阴离子为钼酸根、二钼酸根、三聚钼酸根或钼代磷酸根。23.如申请专利范围第21项之方法,其中该硷土金属碳酸盐系选自于锶、钙、钡之碳酸盐及此等之混合物。24.如申请专利范围第23项之方法,其中该惰性耐火固体撑体包括碳酸钙。25.如申请专利范围第21项之方法,其中该惰性耐火固体撑体主要系由硷土金属碳酸盐所构成。26.如申请专利范围第21项之方法,其中该有机卤化物为脂族氯化物。27.如申请专利范围第26项之方法,其中该脂族氯化物系选自于二氯乙烷、氯乙烷、氯乙烯、氯甲烷、二氯甲烷、四氯化碳、氯仿及此等之混合物。28.如申请专利范围第21项之方法,其中该进料流额外包括选自NO、NO2.N2O3.N2O4及此等之混合物之氮氧化物物种。29.如申请专利范围第21项之方法,其中该进料流额外包括5至2000 ppm的NO。30.如申请专利范围第21项之方法,其中该进料流具有不含氮氧化物物种之特征。31.如申请专利范围第21项之方法,其中该经支载的银催化剂,基于经支载银催化剂的总重,包括25至60重量%的银。32.如申请专利范围第21项之方法,其中该二氧化碳于进料流内之存在浓度为5至25体积%。33.如申请专利范围第21项之方法,其中该进料流系于GHSV为800至3000hrs-1及压力为1.1至5大气压下与经支载的银催化剂接触。34.如申请专利范围第21项之方法,其中该进料流系于200至300℃之温度下与经支载的银催化剂接触,该进料流包括2至50体积%的丙烯、2至10体积%的氧、5至2000 ppm的脂族氯化物及1至30体积%的二氧化碳。35.一种可用于丙烯之气相环氧化反应之经支载的银催化剂,其包括硷土金属碳酸盐撑体,25至60重量%的银,0.5至3重量%(以钾阳离子来计算)之选自硝酸钾及亚硝酸钾之盐,及0.05至2.5重量%(以Mo来计算)之钼促进剂。36.如申请专利范围第35项之经支载的银催化剂,其中该钼促进剂系衍生自钼之氧阴离子化合物。37.如申请专利范围第35或36项之经支载的银催化剂,其中该钼之氧阴离子化合物为钼酸、二钼酸、三聚钼酸或钼代磷酸之铵盐或硷金属盐。38.一种可用于丙烯之气相环氧化反应之经支载的银催化剂,其包括硷土金属碳酸盐撑体,25至60重量%的银,及0.5至3重量%(以钾阳离子来计算)之包括钾阳离子及钼氧阴离子之钾盐。
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