| 主权项 |
1.制造化合物Ⅰ之方法: 式中苯氧基系在对一或间一位, R1 系C1-4 烷基,R2 系甲基或乙 基,或其中之一为氢,或R1 及R2 一起形成–(CH2)3–或–(CH2)4 –基,R3 系直链或分枝之C1-4 烷 氧基或烯丙氧基,炔丙氧基,2,2 ,2–三氯乙氧基,2,2,2–三 氟乙氧基,2–氯乙氧基,甲氧甲氧 基,或2–﹙甲氧﹚–乙氧基或羟基 ,X系氢,氟,氯,溴,碘,甲基, 乙基,甲氧基,三氟甲基,三氟甲氧 基,二氟甲氧基,1,1,2,2– 四氟乙氧基,甲硫基,甲基亚磺醯基 ,甲基磺醯基,二氟甲硫基,甲氧羰 基,乙氧羰基,硝基,氰基,氨基, 甲胺基或二甲胺基,Y系氢,氟,氯 ,溴,碘,甲基乙基,甲氧基,三氟 甲基,三氟甲氧基,二氟甲氧基,甲 硫基,三氟甲硫基,三氟甲基亚磺醯 基或氰基。系氢,氯或三氟甲基该 方法包括: (a)使化合物Ⅱ和Ⅲ在惰性溶剂中反应 式中R3 系直链或分枝之C1-4 烷 氧基,或烯丙氧基,炔丙氧基,2 ,2,2–三氯乙氧基,2,2, 2–三氟乙氧基,2–氯乙氧基, 甲氧甲氧基或2–﹙甲氧﹚–乙氧 基。X系氢,氟,氯,溴,碘,甲 基,乙基甲氧基,三氟甲基,三氟 甲氧基,二氟甲氧基,1,1,2 ,2–四氟乙氧基,甲硫基,甲基 亚磺醯基,甲基磺醯基,二氟甲硫 基,甲氧羰基,乙氧羰基,硝基, 氰基,氨基,甲胺基或二甲胺基者 。Y系氢,氟,氯,溴,碘,甲基 ,乙基,甲氧基,三氟甲基,三氟 甲氧基,二氟甲氧基,甲硫基,三 氟甲硫基,三氟甲基亚磺醯基或氰 基。系氢,氯或三氟甲基;R' 系直链或分枝之C1-4 烷基: (b)在惰性溶剂中,使所得产物和化合 物V反应 式中R1 系C1-4 烷基,R2 系甲 基或乙基,或其中之一篇氢,或R1 及R2 一起形成–( CH2 )3–或 –( CH2 )4–基, (c)使所得产物以强酸之醇溶液处理, 进行环化,而且若式Ⅰ中之R3 系 羟基,则使所得之酯进行皂化,或 任意使所得式Ⅰ酯中之R3 进行酯 基转移作用,而使R3 变成基他定 义之式Ⅰ化合物。2.依请求专利部份第1.项制造式 Ⅰ化合 物之方法,其中苯氧基系在对一或间 一位;R1 系C1-4 烷基;R2 系甲 基或乙基,或R1 及R2 一起形成– ( CH2 )3–或–( CH2 )4–基; R3 系直链或分枝之C1-4 烷氧基, 或烯丙氧基,炔丙氧基,2,2,2 –三氯乙氧基,2,2,2–三氟乙 氧基,2–氯乙氧基,甲氧甲氧基, 或2–( 甲氧 )–乙氧基;系氢, X及Y各自独立,系氢,氨,溴,碘 ,氟,甲基,乙基,甲氧基,三氟甲 基,三氟甲氧基,二氟甲氧基,甲硫 基,氰墓。3.依请求专利部份第1.项式I化合物之 制法,其中苯氧基系在对一位。4.依请求专利部份 第3.项式I化合物之 制法,其中取代基R1 及R2 之一系 氢,另一篇甲基或乙基,或R1及R2 均为甲基;R3 系甲氧基或乙氧乙氧 基;X及Y各自独立,系氢,氯,甲 基,三氟甲基,三氟甲氧基,或氨基 ,或X亦为二氟甲硫基。5.依请求专利部份第4.项式I 化合物之 制法,其中R1 及R2 之一为氢,而 另一系为甲基或乙基,或R1 及R2 均为甲基,R3 系甲氧基或乙氧基; 系氢,X及Y各自独立,系氢,氯 ,三氟甲基或三氟甲氧基。6.依请求专利部份第5. 项式J化合物之 制法,其中R1 系乙基,R2 系氢, R3 系甲氧基或乙氧基,X系三氟甲 基,或三氟甲氧基,Y及系氢。7.制造化合物2–﹙4 ′–﹝3〞–三 氟–甲基–苯氧﹞–苯基﹚–3–甲 氧羰基–5–乙基–5,6–二氢– 4– 喃酮之方法。8.制造化合物2–﹙4′–﹝3〞– 三 氟–甲基–苯氧﹞–苯基﹚–3–乙 氧羰基–5–乙基–5,6–二氢– 4– 喃酮之方法。9.制造化合物Ⅱ之方法 式中R3 系直链或分枝之C1-4 烷氧基,或烯丙氧基,炔丙氧基,2 ,2,2–三氯乙氧基,2,2,2 –三氟乙氧基,2–氯乙氧基,甲氧 甲氧基或2–﹙甲氧﹚–乙氧基;X 系氢,氟,氯,溴,碘,甲基,乙基 ,甲氧基,三氟甲基,三氟甲氧基, 二氟甲氧基,1,1,2,2–四氟 乙氧基,甲硫基,甲基亚磺醯基,甲 基磺醯基,二氟甲硫基,甲氧羰基, 乙氧羰基,硝基,氰基,氨基,甲胺 基或二甲胺基者。Y系氢,氟,氯, 溴,碘,甲基,乙基,甲氧基,三氟 甲基,三氟甲氧基,二氟甲氧基,甲 硫基,三氟甲硫基,三氟甲基亚磺醯 基或氰基。Z系氢,氯或三氟甲基; 而且若苯氧基在对一位,则R3 系 C1-4 烷氧基,X,Y及中之两基 为氢,第三基不为氢,氟,氯,溴或 三氟甲基,让方法包括: (a)首先使下式化合物 式中X,Y及如式Ⅱ所定义 者,此亚硫醯氯及具有下式之乙醯 醋酸盐衍生物反应︰ 式中R'3如式Ⅱ之R3 所定义 者,然后将反应产物脱去乙醯而得 ,或 (b)将下式化合物 式中X,Y及如式Ⅱ所定义 者,在路易斯酸触媒存在下与具有 下式之丙二酸酯化氯醯化: 式中R〞3如式Ⅱ之R3所定义者。 (c)首先将下式化合物 式中X,Y及如式Ⅰ所定义 者,与氢化钠和具有下式之化合物 反应: 式中R7 系C1-4 烷基,然后 将此混合物与醋酸反应,及 (d)任意使所得式Ⅱ酯中之R3 进行酯 基转移作用,而使R3 变成其他定 义之式Ⅱ化合物。 |
