发明名称 制备含膦酸根端基之聚合物的方法
摘要 一种有效利用亚磷酸或其盐作为转移剂以进行单体(尤其是不饱和羧酸单体)之聚合反应而制得低分子量之水溶性含膦酸根端基之聚合物的方法,其中该聚合反应在至少40重量%制程中固体量及至少30%之制程中中和作用量之下进行。
申请公布号 TW432081 申请公布日期 2001.05.01
申请号 TW086105838 申请日期 1997.05.02
申请人 罗门哈斯公司 发明人 汤姆士.法兰尼克.麦克凯伦Ⅲ;贝利.温斯汀
分类号 C08F30/02 主分类号 C08F30/02
代理机构 代理人 陈灿晖 台北巿城中区武昌街一段六十四号八楼;洪武雄 台北巿城中区武昌街一段六十四号八楼
主权项 1.一种制备低分子量含膦酸根端基之聚合物的方法,该方法包括使选自一或多种不饱和羧酸单体、不饱和"非羧"酸单体和无不饱和酸单体的单体,在(a)水、(b)一或多种水溶性起始剂和(c)亚磷酸或其盐的存在下聚合;其中不饱和羧酸单体系选自不饱和单羧酸单体和不饱和二羧酸单体之一或多种;其中75重量%到100重量%不饱和单羧酸单体计量入含有水和25重量%到100重量%亚磷酸或其盐的聚合反应器之内;其中硷中和剂在聚合反应期间存在之量为足以使存在之不饱和羧酸单体的酸之至少30%(以当量为准)中和之量;提供以固体反应物重量为准相对于聚合反应结束时固体反应物和水之混合重量之至少40重量%制程中固体。2.如据申请专利范围第1项之方法,其中制程中固体量为50-70重量%。3.申请专利范围第2项之方法,其中硷中和剂的用量足以使50到100%(以当量为准)不饱和羧酸单体的酸基中和。4.申请专利范围第1项之方法,其中亚磷酸的量为基于总单体重量之1-25重量%。5.如申请专利范围第1项之方法,其中亚磷酸的量为基于总单体重量之大于5重量%到15重量%。6.如申请专利范围第1项之方法,其中一或多种水溶性起始剂的量为基于总单体重量之0.5-20重量%。7.如申请专利范围第1项之方法,其中不饱和羧酸单体或其盐类系计量进入含有水和50-100%以亚磷酸或其盐类的聚合反应器内。8.如申请专利范围第1项之方法,其中不饱和单羧酸单体系计量进入聚合反应器内历时5分钟到5小时。9.如申请专利范围第1项之方法,其中单体包括20到100重量%选自一或多种不饱和单羧酸和二羧酸单体的单体和80到0重量%选自一或多种无不饱和酸单体的单体。10.如申请专利范围第1项之方法,其中单体包括25到90重量%选自一或多种不饱和单羧酸和二羧酸单体和75到10重量%选自一或多种不饱和"非羧"酸单体。11.如申请专利范围第1项之方法,其中低分子量含膦酸根端基的聚合物具有小于10,000的Mw。12.如申请专利范围第1项之方法,其中低分子量聚合物含有几乎完全是膦酸根端基的端基。13.如申请专利范围第1项之方法,其中硷中和剂系选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、三乙醇胺、二甲胺基乙醇、乙醇胺和氢氧化三甲基羟基乙基铵之一或多种。14.如申请专利范围第1项之方法,其中单体系选自丙烯酸、甲代丙烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸及其水溶性盐类之一或多种。15.如申请专利范围第1项之方法,其中不饱和羧酸单体系选自丙烯酸、甲代丙烯酸、巴豆酸、乙烯基醋酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、1,2,3,6-四氢苯二甲酸酐、3,6-环氧基-1,2,3,6-四氢苯二甲酸酐、5-原冰片烯-2,3-二羧酸酐、双环[2,2,2]-5-辛烯-2,3-二羧酸酐、3-甲基-1,2,6-四氢苯二甲酸酐、2-甲基-1,3,6-四氢苯二甲酸酐、亚甲基丁二酸、甲基反丁烯二酸、反丁烯二酸、柠康酸及其硷金属盐和铵盐之一或多种。16.如申请专利范围第1项之方法,其中不饱和"非羧"酸单体系选自2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、异丙烯基膦酸、甲代丙烯酸磷乙酯、乙烯基膦酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸及其硷金属盐和铵盐之一或多种。17.如申请专利范围第1项之方法,其中无不饱和酸单体系选自下列之一或多种:丙烯醯胺、甲代丙烯醯胺、N-第三丁基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲代丙烯酸甲酯、甲代丙烯酸丁酯、甲代丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲代丙烯酸羟乙酯、丙烯、甲代丙烯、烯丙醇、2-乙烯基呲啶、4-乙烯基呲啶、N-乙烯基呲咯酮、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基咪唑、醋酸乙烯酯和苯乙烯。
地址 美国