发明名称 经改良之含聚合胺基塑料之抗反射涂料组合物
摘要 本发明系关于供使用于制造积体电路之方法中之改良式抗反射涂料组合物并提供形成此等组合物之方法。广义言之此等组合物系经由在酸性条件下加热包含一种化合物(其中包括特定之化合物例如烷氧基烷基三聚氰胺、烷氧基烷基苯并胍胺)之溶液以便聚合此等化合物而形成并形成具有至少大约1,000道尔顿之平均分子量之聚合物。所产生之聚合物的单体系经由连接基团(例如-CH2-、-CH2-O-CH2-)予以相互连接,此等连接基团系被结合至各自单体上之氮原子上。将经聚合之化合物与一种溶剂混合并施加至基体表面上在此以后将它烘焙而形成反射层。所产生之该层具有高k值并可予以调配供保形和平面等应用。
申请公布号 TWI247968 申请公布日期 2006.01.21
申请号 TW089118827 申请日期 2000.09.14
申请人 布瑞沃科学公司 发明人 拉玛 布利卡达
分类号 G03F7/09 主分类号 G03F7/09
代理机构 代理人 陈长文 台北市松山区敦化北路201号7楼
主权项 1.一种制备聚合物组合物的方法,此方法包括下列 步骤: 提供一种分散体,其包括根据下式之化合物: 其中各X系分别选自由NR2及苯基所组成之群,其中 各R系分别选自由氢、烷氧基烷基、羧基及羟甲基 所组成之群; 添加每升之分散体自大约0.001至1莫耳的一种酸至 该分散体中;及 加热该分散体到至少大约70℃之温度历至少大约2 小时,以产生聚合物组合物。 2.如申请专利范围第1项之方法,其中酸加成步骤包 括添加对-甲苯磺酸至分散体中。 3.如申请专利范围第1项之方法,其中酸加成步骤和 加热之步骤实质上系同时进行。 4.如申请专利范围第1项之方法,其中加热步骤系在 酸加成步骤后予以进行。 5.如申请专利范围第1项之方法,其中自加热步骤所 产生之聚合物组合物包含具有至少大约1,000道尔 顿(Daltons)之平均分子量。 6.如申请专利范围第1项之方法,其中提供步骤的化 合物包含许多的该化合物及起始数量的甲氧基羟 甲基基团及其中在开始加热步骤后大约12小时,存 在于所产生之聚合物组合物中之甲氧基羟甲基基 团的数量,当与起始数量比较时减少至少大约20%, 而甲氧基羟甲基基团的数量系由滴定步骤予以测 定。 7.如申请专利范围第1项之方法,其中该化合物系选 自由苯并胍胺和三聚氰胺所组成之群。 8.如申请专利范围第7项之方法,其中该化合物是苯 并胍胺,并将加热步骤进行历少于大约7小时的一 段时间。 9.如申请专利范围第1项之方法,其另外包括在酸加 成步骤前或期间将发色团与分散体混合的步骤。 10.如申请专利范围第9项之方法,其中发色团系选 自由2,4-己二烯酸和3-羟基-2-酸所组成之群。 11.如申请专利范围第9项之方法,其中由加热步骤 产生之聚合物组合物包含一聚合物,且该发色固系 化学结合至该聚合物上。 12.如申请专利范围第1项之方法,其中由加热步骤 产生之聚合物组合物包含一聚合物,其包括该化合 物之再现单体,该再现单体系由下列各基团中选出 之连接基团予以连接在一起:-CH2-、-CH2-O-CH2-及其 混合物。 13.如申请专利范围第1项之方法,其中由加热步骤 产生之聚合物组合物包含一聚合物,其包括该化合 物之再现单体,该再现单体系由结合至各化合物之 氮原子上的连接基团予以连接在一起。 14.一种制备组合物的方法,该方法包括以下步骤: 形成一种包括以下成份之分散体在一分散剂中: 一种根据下式之化合物 其中各X系分别选自由NR2及苯基所组成之群,其中 各R系分别选自由氢、烷氧基烷基、羧基及羟甲基 所组成之群;及 具有交联部位在其中之聚合物,该聚合物于组合物 中系以约2.0至20重量%之量存在,而以组合物中之固 体总量为100重量%为基。 15.如申请专利范围第14项之方法,其中形成步骤包 括添加一种酸至分散体中。 16.如申请专利范围第14项之方法,其中该酸包含对- 甲苯磺酸。 17.如申请专利范围第14项之方法,其中分散剂是选 自由丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯和乳酸 乙酯所组成之群。 18.一种抗反射组合物,其包括一种聚合物及一种化 学键结至该聚合物之发色团在其中,该聚合物包含 下式之再现单体 其中各X系分别选自向NR2及苯基所组成之群,其中 各R系分别选自由氢、烷氧基烷基、羧基及羟甲基 所组成之群, 该聚合物具有至少大约1,000道尔顿之平均分子量 。 19.如申请专利范围第18项之组合物,该再现单体系 由选自由-CH2-、-CH2-O-CH2-及其混合物所组成之群的 连接基团连接在一起。 20.如申请专利范围第18项之组合物,该再现单体系 由结合至各再现单体之氮原子上的连接基团予以 连接在一起。 21.如申请专利范围第18项之组合物,其中该再现单 体系选自由苯并胍胺和三聚氰胺所组成之群。 22.如申请专利范围第18项之组合物,该组合物另外 包含具有至少大约100,000道尔顿的平均分子量之聚 合物。 23.如申请专利范围第22项之组合物,其中聚合物系 选自由纤维素醋酸酯氢酸盐、纤维素醋酸丁酸 酯、羟丙基纤维素、乙基纤维素、甲基丙烯酸羟 丙酯、聚丙烯酸和聚酯所组成之群。 24.如申请专利范围第18项之组合物,其中该发色团 系选自由2,4-己二烯酸和3-羟基-2-酸所组成之群 。 25.如申请专利范围第18项之组合物,其中该组合物 包含一种溶剂,并将聚合物实质上溶入该溶剂中。 26.如申请专利范围第25项之组合物,其中溶剂系选 自由丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯、乳酸 乙酯和环己酮所组成之群。 27.一种抗反射组合物,其包括一种包含下式之再现 单体的聚合物于其中: 其中各X系分别选自由NR2及苯基所组成之群,其中 各R系分别选自由氢、烷氧基烷基、羧基及羟甲基 所组成之群, 该聚合物具有至少大约1,000道尔顿之平均分子量 。 28.一种具有一个表面之基体及形成在该基体表面 上之抗反射层的联合体,该抗反射层包括包含下式 之再现单体之聚合物在其中 其中各X系分别选自由NR2及苯基所组成之群,其中 各R系分别选自由氢、烷氧基烷基、羧基及羟甲基 所组成之群, 该聚合物具有至少大约1,000道尔顿之平均分子量 。 29.如申请专利范围第28项之联合体,该再现单体系 选自由-CH2-、-CH2-O-CH2-及其混合物所组成之群之连 接基团予以连接在一起。 30.如申请专利范围第28项之联合体,该再现单体系 由结合至各再现单体之氮原子上的连接基团予以 连接在一起。 31.如申请专利范围第28项之联合体,其中该再现单 体系选自由苯并胍胺和三聚氰胺所组成之群。 32.如申请专利范围第28项之联合体,该层另外包含 具有至少大约100,000道尔顿的平均分子量之聚合物 。 33.如申请专利范围第32项之联合体,其中该聚合物 系选自由纤维素醋酸酯氢酸盐、纤维素醋酸丁 酸酯、羟丙基纤维素、乙基纤维素、甲基丙烯酸 羟丙酯、聚丙烯酸和聚酯所组成之群。 34.如申请专利范围第28项之联合体,该层另外包含 一种发色团。 35.如申请专利范围第28项之联合体,其中当使用CF4 作为蚀刻剂时,该层具有至少大约1.5的对于阻体之 蚀刻选择性。 36.如申请专利范围第28项之联合体,其中该层具有 自大约500至2,000的厚度。 37.如申请专利范围第28项之联合体,其中使该层接 受具有经预定波长之光,及该层在该经预定波长下 具有至少大约0.2的k値。 38.一种具有一个表面之基体及形成在该基体表面 上之抗反射层的联合体,该抗反射层包括一种聚合 物及一种化学键结至该聚合物之发色团,该聚合物 包含下式之再现单体 其中各X系分别选自由NR2及苯基所组成之群,其中 各R系分别选自由氢、烷氧基烷基、羧基及羟甲基 所组成之群, 该聚合物具有至少大约1,000道尔顿之平均分子量 。 39.如申请专利范围第38项之联合体,其中该发色团 系选自由2,4-己二烯酸和3-羟基-2-酸所组成之群 。 40.一种制备聚合物组合物及以聚合物组合物涂覆 一表面之方法,该方法包括以下步骤: 提供一种分散体,其包括根据下式之化合物: 其中各X系分别选自由NR2及苯基所组成之群,其中 各R系分别选自由氢、烷氧基烷基、羧基及羟甲基 所组成之群; 添加每升之分散体自大约0.001至1莫耳的一种酸至 该分散体中; 加热该分散体到至少大约70℃之温度历至少大约2 小时,以产生聚合物组合物; 将所产生之聚合物组合物与一种溶剂混合以便形 成抗反射涂层;及 施加该抗反射涂层至基体的表面上而形成一层之 抗反射涂层在基体表面上。 41.如申请专利范围第40项之方法,其中该抗反射涂 层在曝置于具波长约190至260nm之光下具有至少大 约0.2的k値。 42.如申请专利范围第40项之方法,其中当使用CF4作 为蚀刻剂时,抗反射涂层具有至少大约1.5的对于阻 体之蚀刻选择性。 43.如申请专利范围第40项之方法,其中施加步骤包 含旋转涂布抗反射层至基体表面上。 44.如申请专利范围第40项之方法,其中溶剂系选自 由丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯、乳酸乙 酯和环己酮所组成之群。 45.如申请专利范围第40项之方法,其另外包括在至 少大约160℃之温度下的施加步骤后之烘焙抗反射 涂层之步骤。 46.如申请专利范围第45项之方法,其中经烘焙之抗 反射涂层具有自大约500至2,000的厚度。 47.如申请专利范围第40项之方法,其另外包括在酸 加成和加热步骤后,将具有至少大约100,000道尔顿 之平均分子量的聚合物与分散体混合的步骤。 48.如申请专利范围第47项之方法,其中聚合物系选 自由纤维素醋酸酯氢酸盐、纤维素醋酸丁酸酯 、羟丙基纤维素、乙基纤维素、甲基丙烯酸羟丙 酯、聚丙烯酸和聚酯所组成之群。 49.如申请专利范围第47项之方法,其另外包括下列 步骤: 将所产生之聚合物组合物与一种溶剂混合,以形成 抗反射涂层; 施加该抗反射涂层至基体的表面上,而形成一层之 抗反射涂层在基体表面上;及 在施加步骤后,在至少大约160℃之温度下烘焙该抗 反射涂层,该经烘焙之抗反射涂层具有至少大约60% 的顺应性百分数。 图式简单说明: 图1是一幅图表描绘作为反应时间之函数的经聚合 之Cymel303的分子量分布; 图2是一幅图表描绘作为反应时间之函数的具有经 连合至其上之3-羟基-2-酸之经聚合物Cymel303的 分子量分布; 图3是一幅图表描绘随着时间羟甲基和甲氧基羟甲 基基团之改变。
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