发明名称 对–硝基芳香醯胺之制法及其产物
摘要 本发明提出一种制备对-硝基芳香醯胺之方法,包括将、硝基苯、适当的硷和水在适当溶剂系统存在下接触形成混合物,及将该混合物在适当温度下、局限的反应区内、于控制量的质子性物质存在下进行反应。本发明对-硝基芳香醯胺可经还原成为对-胺基芳香醯胺。于一实施例中,该对-胺基芳香醯胺可进一步与氨在可产生对应的对-胺基芳香胺和对应于起始物的醯胺等之条件下进行反应、或与水在适当的硷性或酸性触媒之存在下、于可产生对应的对-胺基芳香胺和其对应于起始物的酸或盐等之条件进行反应。于另一实施例中,该对-胺基芳香胺可经还原性烷基化而产生烷基化对-胺基芳香胺。该对-硝基芳香醯胺可与氨在可产生对应的对-硝基芳香胺和对应于起始物的醯胺等条件下进行反应,或与水在适当的硷性或酸性触媒存在之下,于可产生对应的对-硝基芳香胺和其对应于起始物的酸或盐等之条件下进行反应。于一实施例中,该对-硝基芳香胺系经还原产生对-胺基芳香胺。于另一实施例中,该对-胺基芳香胺系经还原性烷基化产生烷基化对-胺基芳香胺。于另一实施例中,该对-硝基芳香胺系经还原性烷基化产生对-胺基芳香胺。
申请公布号 TW363956 申请公布日期 1999.07.11
申请号 TW083106260 申请日期 1994.07.09
申请人 索鲁提亚有限公司 发明人 麦可.凯斯.史顿;郑启明
分类号 C07C233/64 主分类号 C07C233/64
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种制备对-硝基芳香醯胺的方法,包括:(a)将,硝基苯,适当的硷和水等在适当的溶剂系统内接触形成混合物,及(b)将该混合物置于适当温度下、在局限反应区内、于控制量的质子性物存在之下进行反应。2.根据申请专利范围第1项之方法,其中该系选自芳族、脂族、经取代芳香衍生物、经取代脂族衍生物及具下式之二;式中R1和R2为独立地选自芳基,脂族基和一直接链,且A为选自和直接键。3.根据申请专利范围第2项之方法,其中该脂族和该经取代脂族衍生物可用下式表之:式中n为0或1;R3为选自烷基,芳烷基,烯基,芳烯基,环烷基和环烯基;且X系选自氢,-NO2,-NH2,芳基,烷氧基,磺酸酯基,-SO3H,-OH,-COH,-COOH及含有至少一个-HH2基的烷基,芳基,芳烷基或烷芳基。4.根据申请专利范围第2项之方法,其中该经取代芳香衍生物所含取代基系选自卤原子、-NO2,-NH2,烷基,烷氧基,磺酸酯基,-SO3H,-OH,-COH,-COOH和含有至少一个-NH2基的烷基,芳基,芳烷基或烷芳基,且其中的卤离子系选自氯离子、溴离子和氟离子。5.根据申请专利范围第1项之方法,其中该适当溶剂系统包括选自硝基苯、二甲亚、二甲基甲醯胺、N-甲基-2-咯烷酮、啶、N-甲基苯胺、氯苯、四氢喃、1,4-二氧六圜、熔点低于反应温度的氢氧化四烷基铵或,及上述之混合物等之中的溶剂。6.根据申请专利范围第5项之方法,其中该适当溶剂系统包括一质子性溶剂。7.根据申请专利范围第1项之方法,其中该质子性物质对该适当硷的莫耳比例为低于5:1且该适当硷的当量对该的当量之比例为1:1到10:1。8.根据申请专利范围第1项之方法,其中该适当温度为5℃到150℃。9.根据申请专利范围第1项之方法,其中该适当硷系选自有机硷和无机硷之中者。10.根据申请专利范围第9项之方法,其中该有机硷和无机硷系选自下列组合之中者:硷金属、硷金属氢化物、硷金属氢氧化物、硷金属烷氧化物、相转移触媒配合硷源、胺、冠醚配合硷源、烷基镁卤化物、及上述之混合物等。11.根据申请专利范围第1项之方法,其中该硷系选自芳基铵、烷基铵、芳基/烷基铵和烷基二铵盐配合硷源所成组合之中者。12.根据申请专利范围第l项之方法,其中步骤(b)的反应系在有氧状态下进行者。13.根据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(b)的反应系在无氧状态下进行者。14.根据申请专利范围第1项之方法,其中在步骤(b)中含有一乾燥剂以控制反应过程中的质子性物质含量。15.根据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(b)中的质子性物质含量系经由连续蒸馏出该质子性物质而控制者。16.根据申请专利范围第1项之方法,其更包括:(c)将(b)的反应产物置于可产生对-胺基芳香醯胺的条件下予以还原。17.根据申请专利范围第16项之方法,其更包括:(d)用对-胺基芳香醯胺与氨在可产生对应的对-胺基芳香胺和对应于该(a)中所用的醯胺等之条件下进行反应。18.根据申请专利范围第17项之方法,另包括:(e)将对-胺基芳香胺予以还原性烷基化而产生烷基化对-胺基芳香胺。19.根据申请专利范围第18项之方法,其中该对-胺基芳香胺系用选自酮和醛之中的化合物予以还原性烷基化者。20.根据申请专利范围第16项之方法,其更包括:(d)用该对-胺基芳香醯胺与水在适当的硷性或酸性触媒存在下、于可产生对应的对-胺基芳香胺和其对应于(a)所用的酸或盐等之条件下进行反应。21.根据申请专利范围第20项之方法,其更包括:(e)将该对-胺基芳香胺予以还原性烷基化制成烷基比对-胺基芳香胺。22.根据申请专利范围第21项之方法,其中该对胺基芳香胺系用选自酮和醛之中的化合物予以还原性烷基化者。23.根据申请专利范围第1项之方法,其更包括:(c)用(b)的反应产物与(i)氨或(ii)水,在适当硷性或酸性触媒存在下。24.根据申请专利范围第23项之方法,其更包含:(d)将该对-硝基芳香胺置于可产生对应的对-胺基芳香胺之条件下予以还原。25.根据申请专利范围第24项之方法,其更包含:(e)将该对-胺基芳香胺予以还原性烷基化以产生烷基化对-胺基芳香胺。26.根据申请专利范围第25项之方法,其中该对-胺基芳香胺系用选自酮和醛之中的化合物予以还原性烷基化者。27.根据申请专利范围第23项之方法,其更包含:(d)将该对-硝基芳香胺予以还原性烷基化以产生烷基化对-胺基芳香胺。28.根据申请专利范围第27项之方法,其中该对-硝基芳香胺系用选自酮和醛之中的化合物予以还原性烷基化者。
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