共结晶分子筛整体材料的制备方法

摘要

本发明涉及一种SAPO/ZSM-5共晶分子筛整体材料的制备方法，主要解决现有技术制备的分子筛孔径单一的问题。本发明通过采用将相分离诱导剂R1、水、磷源、硅源和铝源的混合物水解得到硅磷铝氧化物材料前驱体Ⅰ；将上述前驱体Ⅰ凝胶老化，得到硅磷铝氧化物材料前驱体Ⅱ；硅磷铝氧化物材料前驱体Ⅱ经干燥、焙烧后制得双连续大孔结构的硅磷铝氧化物材料Ⅲ；硅磷铝氧化物材料Ⅲ在含有模板剂的溶液中浸渍，干燥后置于反应釜的上部，反应釜底部加入水或有机胺溶液，然后晶化；晶化结束后对样品进行洗涤、干燥和焙烧得到SAPO/ZSM-5共结晶分子筛整体材料的技术方案较好地解决了该问题，可用于多级孔结构分子筛的工业生产中。

主权项

一种共结晶分子筛整体材料的制备方法，包括以下步骤：a)将相分离诱导剂R1、水、磷源、硅源和铝源的混合物在‑20℃～40℃条件下水解得到硅磷铝氧化物材料前驱体Ⅰ，其中，磷源按理论生成P₂O₅量计、铝源按理论生成Al₂O₃量计、硅源按理论生成SiO₂量计，混合物重量比组成为：R1/Al₂O₃＝0.01～1.0；H₂O/Al₂O₃＝5.56～22.22；SiO₂/Al₂O₃＝0.9～100；P₂O₅/Al₂O₃＝0.06～2.79；b)将上述硅磷铝氧化物材料前驱体Ⅰ放入模具凝胶老化，得到硅磷铝氧化物材料前驱体Ⅱ；c)硅磷铝氧化物材料前驱体Ⅱ经干燥、焙烧后制得复合孔结构的硅磷铝氧化物材料Ⅲ；d)将硅磷铝氧化物材料Ⅲ浸渍在含有机胺模板剂的溶液中，然后取出干燥得到硅磷铝氧化物材料IV；e)将硅磷铝氧化物材料IV置于反应釜的上部，反应釜底部加入水，在150～220℃下晶化0.5～12天后；对样品进行洗涤、干燥和焙烧得到SAPO/ZSM‑5分子筛整体材料；其中相分离诱导剂R1选自聚乙二醇、聚氧乙烯、聚环氧乙烷，其平均分子量为1000～12000000；三嵌段共聚物、长链烷基三甲基卤化氨((CH₃)_nN⁺(CH₃)₃X^‑)、柠檬酸、酒石酸、苹果酸或乳酸中的至少一种；其中三嵌段共聚物是聚氧乙烯‑聚氧丙烯‑聚氧乙烯，其平均分子量为1500～12000；长链烷基三甲基卤化氨的碳链长度为8～18，X为Cl或者Br。