金属亚氨基亚烷基和金属氧代亚烷基的N‑杂环卡宾络合物及其用途

摘要

本发明涉及一种具有通式I至通式IV(I)(II)(III)(IV)的N‑杂环卡宾络合物，根据该卡宾络合物，A¹代表NR²或PR²，A²代表CR²R^2'、NR²、PR²、O或S，A³代表N或P，并且C代表卡宾碳原子，环B是一个未取代的或单取代或多取代的5元至7元环，取代基R²和R^2'尤其代表直链或支链的C₁‑C₁₀‑烷基基团，并且如果A¹和A²各自代表NR²或PR²，则R²和R^2'是相同或不同的，在化学式I、化学式II、化学式III或化学式IV中的M代表Cr、Mo或W，在化学式I至化学式IV中的X¹或X²是相同或不同的并且尤其表示C₁‑C₁₈羧酸盐和C₁‑C₁₈醇盐，Y尤其是氧或硫，Z尤其是直链或支链的C₁‑C₁₀‑亚烷氧基基团，并且化学式I至化学式IV中的R¹和R^1’尤其是脂族或芳族基团。这些化合物特别适合用作烯烃复分解反应的催化剂，并且与已知的施罗克卡宾络合物相比，具有对官能团诸如特别是醛、仲胺、腈、羧酸以及醇显示明显增加的耐受性的优点。

主权项

一种具有通式I‑通式IV之一的N‑杂环卡宾络合物其特征在于A¹是NR²或PR²，A²是CR²R^2’、NR²、PR²、O或S，A³是N或P，C是卡宾碳原子，环B是一个未取代的或单取代或多取代的5‑元至7‑元环，该环除了A¹、A²和/或A³之外还可以含有氮、磷、氧或硫形式的其他杂原子，并且其中这些取代基可以具有对R²所述的定义，这些取代基R²和R^2’独立地是H；直链、部分环状或支链C₁‑C₁₈‑烷基，特别是C₁‑C₇‑烷基；直链、部分环状或支链C₂‑C₁₈‑烯基，特别是C₂‑C₇‑烯基；C₃‑C₁₂‑环烷基，特别是C₃‑C₆‑环烷基；直链、部分环状或支链C₆‑C₁₀₀‑聚氧杂烷基，特别是C₆‑C₃₀‑聚氧杂烷基；C₅‑C₁₄‑芳基或C₅‑C₁₄‑杂芳基基团；C₅‑C₁₄‑芳氧基；直链、部分环状或支链C₁‑C₁₈‑全氟烷基，特别是C₁‑C₇‑全氟烷基；直链、部分环状或支链C₁‑C₁₈‑全氯烷基，特别是C₁‑C₇‑全氯烷基；直链、部分环状或支链的部分氟化的C₁‑C₁₈‑烷基，特别是部分氟化的C₁‑C₇‑烷基；直链、部分环状或支链的部分氯化的C₁‑C₁₈‑烷基，特别是部分氯化的C₁‑C₇‑烷基；全氟化或部分氟化的C₆‑C₁₄‑芳基；全氯化或部分氯化的C₅‑C₁₄‑芳基基团，并且当A¹和A²各自是NR²或PR²时，R²可以是相同或不同的，或者R²和R^2’一起是直链或支链C₁‑C₁₈‑亚烷基，特别是C₁‑C₇‑亚烷基基团，化学式I、化学式II、化学式III以及化学式IV中的M是Cr、Mo或W，化学式I至化学式IV中的X¹和X²是相同或不同的并且是选自下组，该组包括以下各项：C₁‑C₁₈羧酸盐；C₁‑C₁₈‑醇盐；氟化C₁‑C₁₈‑醇盐；C₁‑C₁₈单卤代或多卤代羧酸盐；未取代的或单取代或多取代的C₆‑C₁₈单‑、二‑或三酚盐；三氟甲磺酸盐；非配位阴离子，特别是四(3,5‑双‑(三氟甲基)苯基)硼酸盐、四(五氟苯基)硼酸盐、四(九氟‑叔丁氧基)‑铝酸盐、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐以及六氟锑酸盐，其中这些单‑、双‑或三酚盐上的这些取代基除卤素外可以具有与R²相同的定义，Y是氧、硫、N‑金刚烷基、N‑叔丁基；C₆‑C₁₄‑N‑芳基基团，特别是C₆‑C₁₀‑N‑芳基基团，其中该芳基基团可以是被卤素、直链或支链C₁‑C₁₈烷基、直链或支链C₁‑C₁₈烷氧基或未取代或取代的苯基基团单取代或多取代的，其中这些取代基具有与R²相同的定义，Z是直链、部分环状或支链C₁‑C₁₀亚烷基氧基，特别是C₁‑C₅‑亚烷基氧基；直链、部分环状或支链C₁‑C₁₀‑亚烷基硫基，特别是C₁‑C₅‑亚烷基硫基；直链、部分环状或支链C₁‑C₁₀‑亚烷基‑NR²，特别是C₁‑C₅‑亚烷基‑NR²；C₆‑C₁₀‑亚芳基氧基；全氟化或部分氟化的C₆‑C₁₄‑亚芳基氧基；全氯化或部分氯化的C₆‑C₁₄‑亚芳基氧基；全溴化或部分溴化的C₆‑C₁₄‑亚芳基氧基；C₆‑C₁₄‑亚芳基硫基；全氟化或部分氟化的C₆‑C₁₄‑亚芳基硫基；全氯化或部分氯化的C₆‑C₁₄‑亚芳基硫基；全溴化或部分溴化的C₆‑C₁₄‑亚芳基硫基或C₆‑C₁₄‑亚芳基‑NR²；全氟化或部分氟化的C₆‑C₁₄‑亚芳基‑NR²；全氯化或部分氯化的C₆‑C₁₄‑亚芳基‑NR²；全溴化或部分溴化的C₆‑C₁₄‑亚芳基‑NR²；C₆‑C₁₄‑亚芳基‑PR²；全氟化或部分氟化的C₆‑C₁₄‑亚芳基‑PR²；全氯化或部分氯化的C₆‑C₁₄‑亚芳基‑PR²；全溴化或部分溴化的C₆‑C₁₄‑亚芳基‑PR²；羧基、硫代羧基或二硫代羧基基团，并且化学式I至化学式IV中的R¹和R^1’独立地是H或脂族或芳族基团，特别是直链或支链C₁‑C₁₈烷基，优选地是叔丁基或CMe₂Ph基团的形式，或者未取代的或单取代或多取代的C₆‑C₁₄‑芳基基团，其中这些取代基具有对R²给出的定义，优选地是2‑(2‑丙氧基)苯‑1‑基、2‑甲氧基苯‑1‑基、2,4,5‑三甲氧基苯基或二茂铁基的形式。