主权项 |
一种二咔唑基类衍生物的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:当制备3,3′‑二苯基磷氧基‑6,6′<i>‑</i>二(9‑苯基)咔唑时,容器中依次加入3,3′<i>‑</i>二溴‑二(9‑苯基)咔唑、二苯基磷氧、六水二氯化镍、锌粉、2,2′‑联二吡啶、<i>N,N′</i>‑二甲基乙酰胺,在氮气环境中,90 ~ 150 ℃温度下搅拌20 ~ 100小时后冷却至室温,过滤掉锌粉,利用二氯甲烷萃取3次并加水洗涤10次,合并有机相,经干燥、过滤、减压蒸干溶剂,用硅胶柱纯化得到白色固体产物为3,3′‑二苯基磷氧基‑6,6′<i>‑</i>二(9‑苯基)咔唑;当制备3,3′‑二(2,4‑嘧啶) 基‑6,6′<i>‑</i>二(9‑苯基)咔唑时,容器中依次加入3,3′<i>‑</i>二溴‑二(9‑苯基)咔唑、2,4‑嘧啶硼酸、碳酸钾、甲苯及无水乙醇,在氮气环境中加热回流8~24小时,冷却至室温加入二氯甲烷萃取,合并有机相用水洗涤,经干燥、过滤、浓缩后得粗产物,将所述粗产物用二氯甲烷与甲醇重结晶得白色固体粉末为3,3′‑二(2,4‑嘧啶) 基‑6,6′<i>‑</i>二(9‑苯基)咔唑;当制备3,3′‑二腈基‑6,6′<i>‑</i>二(9‑苯基)咔唑时,容器中依次加入3,3′<i>‑</i>二溴‑二(9‑苯基)咔唑、CuCN、无水<i>N,N′</i>‑二甲基甲酰胺,在氮气环境中加热回流12~36小时后冷却至室温,逐滴加入FeCl<sub>3</sub>盐酸溶液并使混合液在60 ~ 80 ℃继续搅拌20 ~ 40分钟,有机相用二氯甲烷萃取,合并有机相用水洗涤,经干燥、过滤、浓缩后得粗产物,该粗产物用二氯甲烷与石油醚重结晶得白色固体粉末为3,3′‑二腈基‑6,6′<i>‑</i>二(9‑苯基)咔唑;所述3,3′<i>‑</i>二溴‑二(9‑苯基)咔唑通过以下步骤制备:Suzuki偶联反应:容器中依次加入3‑溴‑9‑苯基咔唑、3‑硼酸‑9‑苯基咔唑、碳酸钾、甲苯及无水乙醇,在氮气环境中加热回流8~24小时,冷却至室温后加入二氯甲烷萃取,合并有机相用水洗涤,经干燥、过滤、浓缩后得粗产物,将所述粗产物利用二氯甲烷与甲醇重结晶得白色固体粉末为二(9‑苯基)咔唑;将二(9‑苯基)咔唑,<i>N</i>‑溴代丁二酰亚胺, 硅胶溶解在三氯甲烷中,室温下用锡纸避光搅拌8~24小时,用砂芯漏斗直接过滤,蒸干后得到白色固体粉末为3,3′<i>‑</i>二溴‑二(9‑苯基)咔唑;所述制备二(9‑苯基)咔唑的反应中3‑溴‑9‑苯基咔唑、3‑硼酸‑9‑苯基咔唑、碳酸钾、甲苯及无水乙醇的摩尔质量比为: 1: (1 ~ 2): (4 ~ 20): (3 ~ 10): (1 ~ 5);所述制备3,3′<i>‑</i>二溴‑二(9‑苯基)咔唑的反应中二(9‑苯基)咔唑、<i>N</i>‑溴代丁二酰亚胺、硅胶的摩尔质量比为: 1: (2 ~ 4): (10 ~ 20)。 |