羟基六溴环十二烷的合成方法

摘要

本发明涉及一种羟基六溴环十二烷（OH‑HBCD）的合成方法，本发明提供一种操作简单、条件温、转化率高的羟基六溴环十二烷（OH‑HBCD）的合成方法。以(E,E,E)‑1,5,9‑环十二烷三烯为原料，利用烯烃键α位的高活性进行溴代反应得到(E,E,E)‑3‑溴‑1,5,9‑环十二烷三烯，然后通过取代、水解反应得到羟基六溴环十二烷（OH‑HBCD），最后通过溴加成得到目标产物。该发明操作简单，所用的合成原料价格均较为低廉，无需贵金属催化剂、生物酶来合成，大大降低了生产成本。

主权项

一种羟基六溴环十二烷的合成方法的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤为：将(E,E,E)‑1,5,9‑环十二烷三烯（CDT）、N‑溴代丁二酰亚胺NBS按1：0.5‑0.9的摩尔比溶于有机溶剂中，再加入催化量的催化剂，30～100℃，反应时间3‑4h，得到(E,E,E)‑3‑溴‑1,5,9‑环十二烷三烯，其结构式为：；将步骤a所得以所得 (E,E,E)‑3‑溴‑1,5,9‑环十二烷三烯和醋酸银按1：（1～1.5）的摩尔比溶于冰醋酸中，避光，温度20～40℃，反应时间20～24h，反应结束后，调节pH为中性，萃取，干燥，过滤、浓缩，分离提纯得柱层析得到(E,E,E)‑2,6,10‑环十二烷三烯乙酸酯，其结构式为：；将步骤b所得(E,E,E)‑2,6,10‑环十二烷三烯乙酸酯与溶有碱金属化合物的醇溶液反应，温度30～80℃，反应时间0.5～4h，调节反应体系的pH值为中性，萃取，干燥，分离提纯得到(E,E,E)‑2,6,10‑环十二烷三烯醇，其结构式为：；所述的碱金属化合物为：氢化钠、氢化钾、氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠或甲醇钾；所述的醇：C1～C5的醇；所述(E,E,E)‑2,6,10‑环十二烷三烯乙酸酯与碱金属化合物的摩尔比为：1：（1～2）；将步骤c所得化合物(E,E,E)‑2,6,10‑环十二烷三烯醇和溴按1：（3～5）的摩尔比溶于有机溶剂中，温度10～30℃，反应时间1～2h；饱和硫代硫酸钠溶液淬灭，萃取，浓缩，得到终产物羟基六溴环十二烷。