纳米二氧化钛负载L-丝氨酸印迹聚合物薄层板及其制法

摘要

本发明以纳米二氧化钛为载体，L‑丝氨酸为模板，采用表面印迹法制备了L‑丝氨酸分子印迹聚合物。通过采用硝酸溶液活化二氧化钛表面，再用γ‑MAPS修饰活化的二氧化钛，增加了固体表面功能基团，提高了载体表面接枝L‑丝氨酸印迹聚合物的能力。将所得分子印迹聚合物制备成的薄层板，以0.1%茚三酮的正丁醇‑冰醋酸‑水(V/V,4:1:1)为展开剂，用于对手性化合物L‑和D‑丝氨酸进行分离时，相对比移值大于2.0，二者有效分离，解决了常规薄层固定相及常规液相色谱固定相无法分离的难题，实现了手性氨基酸化合物的分子印迹薄层分离。本发明为丝氨酸的手性拆分及分离分析提供了一种新的材料和方法。

主权项

一种纳米二氧化钛表面负载L‑丝氨酸印迹聚合物薄层板的制备方法，其特征在于包含以下几个步骤：（1）纳米二氧化钛的活化：准确称取6.0g纳米TiO₂置于353K温度下烘烤12h，冷却，量取体积V₁=20mL的浓硝酸溶液，移至100mL的容量瓶中配制成浓度3.2mol/L的硝酸溶液，再将纳米TiO₂浸泡在3.2mol/L的硝酸溶液中，12h后真空抽滤，用去离子水洗涤固体至pH 7.0，并将固体于333K温度下真空干燥6h，备用；（2）纳米二氧化钛的表面修饰：称取2.0g经活化的纳米TiO₂,加入4 mLγ‑MAPS‑甲醇混合溶液[V/V，1:1]，于313K温度下反应12h，冷却，磨碎，并依次用50mL甲醇和水洗涤脱固体，干燥，备用；（3）纳米二氧化钛表面接枝分子印迹聚合物：准确称取400mg经表面修饰过的纳米TiO₂, 加入到10mL 乙腈‑DMSO(4:1)混合溶液中，搅拌，加入0.2mmol L‑丝氨酸，加入0.8mmol功能单体4‑VP（4‑乙烯基吡啶）、4.00 mmol交联剂EGDMA和60.00 mg的引发剂AIBN，充分混合后，转入EP管中，超声脱气15 min，通入氮气15 min，封口，将EP管放入60 ℃恒温水浴锅中聚合反应24 h，将所得块状聚合物磨碎，过筛，收集200目‑400目间的固体颗粒，用甲醇‑乙酸（9/1, v/v）溶液洗脱8次, 再用甲醇洗脱4次，过滤后的固体放入真空干燥箱于60 ℃干燥24 h，即得分子印迹聚合物；（4）分子印迹聚合物薄层板的制备：称取5.0g的羧甲基纤维素钠盐（CMC‑Na）溶于1000mL水中，配制成0.5％的羧甲基纤维素钠盐（CMC‑Na）水溶液，将适量的薄层层析硅胶倒入CMC‑Na水溶后不断搅拌，调制成粘稠状硅胶匀浆液，称取m=0.060g分子印迹聚合物加入到上述硅胶匀浆液中，研匀，快速涂布在准备好的玻璃板上，涂布后的薄层板置于30℃烘箱中干燥。