一种3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的制备方法

摘要

本发明公开了一种3,4‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮的制备方法，以3,4,5‑三氟苯甲醛为起始原料，以维生素B₁(VB₁)为催化剂，水和乙醇为混合溶剂，在碱性条件下，通过缩合反应制得1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮。再在冰乙酸中，以无水硫酸铜和硝酸铵为共氧化剂，将1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮氧化得到3,4,5‑二三氟苯偶酰。最后在碱性条件下，将3,4,5‑二三氟苯偶酰与二苄基甲酮在热乙醇中反应合成3,4‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮；本发明的方法反应原料廉价易得，合成步骤简单，反应时间短，反应条件温和，反应过程易于控制，适用于工业化生产。

主权项

一种3,4‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮向反应器中加入VB₁、蒸馏水、乙醇，摇匀后静置10～20min，然后加入3,4,5‑三氟苯甲醛，加入浓度为2～4mol/L的氢氧化钠乙醇溶液至反应体系的pH值为9～10，反应40～50min后，加热至60～70℃，再反应80～100min，过滤，用乙醇重结晶，即得1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮；(2)制备3,4,5‑二三氟苯偶酰向反应器中加入1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮、硝酸铵、无水硫酸铜、冰乙酸、水，加热搅拌，升温至回流，反应1～3h，过滤，用乙醇重结晶，即得3,4,5‑二三氟苯偶酰；(3)制备3,4‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮向反应器中加入3,4,5‑二三氟苯偶酰、二苄基甲酮、无水乙醇，搅拌下加热，接近沸点时缓慢滴加浓度为3.0～4.2mol/L的氢氧化钾乙醇溶液至反应体系的pH值为9～10，回流反应15～30min，过滤，用体积比为(1～2)：(1～2)的乙醇/甲苯混合溶剂重结晶，即得3,4‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮；其中，步骤(1)中，VB₁、蒸馏水、乙醇、3,4,5‑三氟苯甲醛的质量比为1:(2～5):(6～9):(8～10)；步骤(2)中，1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮、硝酸铵、无水硫酸铜、冰乙酸、水的质量比为(25～32):(23～27):1:(63～68):(23～27)；步骤(3)中，3,4,5‑二三氟苯偶酰、二苄基甲酮、无水乙醇的质量比为(7～10):(6～8):(9～12)；步骤(1)中，加入VB₁、蒸馏水、乙醇，摇匀后静置是在冰水浴条件下进行的；所述步骤(1)中，滴加的氢氧化钠乙醇溶液的温度为0～5℃；步骤(1)、(2)、(3)中，过滤的方式为抽滤，滤饼用蒸馏水多次洗涤至滤液为中性。