一种带有三足配体的羰基钴配合物及其制备方法

摘要

本发明公开了一种带有三足配体的羰基钴配合物及其制备方法。该羰基钴配合物的分子式为C₁₉H₂₁ClCoN₅O₈或[Co(mapa)(O₂CO)]ClO₄·H₂O，mapa表示(6‑氨基‑2‑吡啶基甲基)双(2‑吡啶基甲基)胺，结构式如式(Ⅰ)所示。制备方法包括(1)将[Co(H₂O)₆](ClO₄)₂、三足配体mapa和NaHCO₃加入H₂O和甲醇的混合溶剂中，得到混合液；(2)对混合液进行空气发泡并搅拌反应，反应产物经重结晶分离后，即得羰基钴配合物。本发明的羰基钴配合物及其制备方法为配位化学的研究提供了一种重要的研究对象，具有极高的学术价值。

主权项

一种带有三足配体的羰基钴配合物的制备方法，包括以下步骤：(1)将[Co(H₂O)₆](ClO₄)₂、三足配体mapa和NaHCO₃加入H₂O和甲醇组成的混合溶剂中，得到混合液；(2)向步骤(1)得到的混合液中通入压缩空气进行发泡，并在室温下搅拌混合液，使混合液发生反应，反应完成后，将反应产物进行10～30次重结晶分离，得到带有三足配体的羰基钴配合物，所述羰基钴配合物为纯净的轴向异构体；所述三足配体mapa主要由以下方法制备得到：(a)将2‑氨基‑6‑甲基吡啶溶解于CH₂Cl₂和三乙胺组成的混合溶剂中，然后逐滴加入特戊酰氯进行反应，得到2‑特戊酰胺基‑6‑甲基吡啶；(b)将2‑特戊酰胺基‑6‑甲基吡啶溶解于除去空气的苯中，然后加入N‑溴代丁二酰亚胺进行反应，得到2‑特戊酰胺基‑6‑溴甲基吡啶；(c)将2‑吡啶甲醛溶解在甲醇中，冰水浴冷却后，加入2‑氨甲基吡啶，再在冰水浴的环境中，加入NaBH₄，经反应后，得到双(2‑吡啶基甲基)胺；(d)将2‑特戊酰胺基‑6‑溴甲基吡啶、双(2‑吡啶基甲基)胺、Na₂CO₃和四丁基溴化铵混合，然后向所得混合物中加入乙腈，经反应后，得到(6‑特戊酰胺基‑2‑吡啶基甲基)双(2‑吡啶基甲基)胺，缩写为mppa；(e)将mppa溶解于乙醇溶液中，并加入KOH，经反应后，得到(6‑氨基‑2‑吡啶基甲基)双(2‑吡啶基甲基)胺，缩写为mapa；所述羰基钴配合物的分子式为C₁₉H₂₁ClCoN₅O₈或者[Co(mapa)(O₂CO)]ClO₄·H₂O，其中mapa表示(6‑氨基‑2‑吡啶基甲基)双(2‑吡啶基甲基)胺，所述羰基钴配合物的结构式如式(Ⅰ)所示：所述羰基钴配合物的空间构型为轴向异构体，属三斜晶系。