新的催化剂体系及制备和使用其的方法

摘要

催化剂组合物，包括(a)由下面的通式表示的第一茂金属络合物：其中M¹是Ti、Zr或Hf；X¹和X²每个独立地是F、Cl、Br、I、甲基、苄基、苯基、H、BH₄、具有达20个碳原子的烃基氧化物基团、具有达20个碳原子的烃基氨基、具有达20个碳原子的三烃基甲硅烷基、OBR’₂-其中R’可以是具有达12个碳原子的烷基或具有达12个碳原子的芳基、和SO₃R”-其中R”可以是具有达12个碳原子的烷基或具有达12个碳原子的芳基；并且Cp¹和Cp²每个独立地是取代的或未取代的环戊二烯基、或取代的或未取代的茚基，其中Cp¹和Cp²上的任何取代基是H、具有达18个碳原子的烃基或具有达18个碳原子的烃基甲硅烷基，(b)第二茂金属络合物，(c)非基团的4茂金属过渡金属络合物，(d)活化剂或活化剂-载体和(e)任选的助催化剂。

主权项

催化剂组合物，包括：(a)下面的通式表示的第一茂金属络合物：其中M¹是Ti、Zr或Hf；X¹和X²每个独立地是F、Cl、Br、I、甲基、苄基、苯基、H、BH₄、具有高达20个碳原子的烃基氧化物基团、具有高达20个碳原子的烃基氨基、具有高达20个碳原子的三烃基甲硅烷基、OBR’₂——其中R’是具有高达12个碳原子的烷基或具有高达12个碳原子的芳基、和SO₃R”——其中R”是具有高达12个碳原子的烷基或具有高达12个碳原子的芳基；并且Cp¹和Cp²每个独立地是取代的或未取代的环戊二烯基、或取代的或未取代的茚基，其中Cp¹和Cp²上的任何取代基是H、具有高达18个碳原子的烃基或具有高达18个碳原子的烃基甲硅烷基；(b)第二茂金属络合物；其中所述第二茂金属由下面的通式表示：其中M²是Ti、Zr或Hf；X³和X⁴独立地是F、Cl、Br、I、甲基、苄基、苯基、H、BH₄、具有高达20个碳原子的烃基氧化物基团、具有高达20个碳原子的烃基氨基、具有高达20个碳原子的三烃基甲硅烷基、OBR’₂——其中R’是具有高达12个碳原子的烷基或具有高达12个碳原子的芳基、或SO₃R”——其中R”是具有高达12个碳原子的烷基或具有高达12个碳原子的芳基；R¹和R²独立地是氢或具有高达18个碳原子的烃基；Cp³是取代的或未取代的环戊二烯基、取代的或未取代的茚基、取代的或未取 代的芴基，其中Cp³上的任何取代基是H、具有高达18个碳原子的烃基或具有高达18个碳原子的烃基甲硅烷基；和E表示桥连基，其包括(i)具有高达18个碳原子的环状或杂环部分，(ii)通式E^AR^3AR^4A表示的基团，其中E^A是C或Si，并且R^3A和R^4A独立地是H或具有高达18个碳原子的烃基，(iii)通式—CR^3BR^4B—CR^3CR^4C—表示的基团，其中R^3B、R^4B、R^3C和R^4C独立地是H或具有高达10个碳原子的烃基，(iv)通式—SiR^3DR^4D—SiR^3ER^4E—表示的基团，其中R^3D、R^4D、R^3E和R^4E独立地是H或具有高达10个碳原子的烃基，并且其中R^3A、R^3B、R^4A、R^4B、R^3C、R^4C、R^3D、R^4D、R^3E、R^4E中至少一个，或Cp³上的取代基是(1)具有高达12个碳原子的末端链烯基或(2)双核化合物；(c)非茂金属过渡金属络合物；其中所述非茂金属过渡金属络合物包括式I或式II表示的化合物：M(OR)_yCl_z              (式I)其中y+z＝金属的化合价，R是具有高达12个碳原子的烃基，M是锆、铪、铬、钼、钨、铁、钴、镍、铜或镧系元素络合物；M(NR₂)_yCl_z              (式II)其中y+z＝金属的化合价，R是具有高达12个碳原子的烃基，M是钛、钒、锆、铪、铬、钼、钨、铁、钴、镍、铜或镧系元素络合物；或者其中所述非茂金属过渡金属络合物包括Zr(CH₂Ph)₄、Hf(CH₂Ph)₄、Zr(NMe₂)₄、CrCl₃、VCl₅、Ti(OBu)Cl₃、Ti(OBu)₃Cl、Ti(O‑i‑Pr)₂Cl₂、VOCl₃、或下面的结构表示的化合物：或其组合；(d)活化剂或活化剂‑载体；和(e)任选的助催化剂。