不饱和醛选择性氧化方法

摘要

本发明涉及一种不饱和醛选择性氧化方法，采用固定床反应器，反应器沿反应原料入口至出口至少分两反应段，接近反应器原料入口的首段反应段装有内层浓度高于外层浓度的Mo-V系双层催化剂，接近反应器出口的末段反应段内装具有双层结构催化剂（Ⅰ），从催化剂内层到外层主要组成分别由通式（i）和（ⅱ）表示：Mo_aV_bW_cCu_dSi_eO_m（i），Mo_a′V_b′W_c′Cu_d′Ni_fSb_gA_hB_iO_x（ⅱ），该方法合适可以长周期稳定地生产丙烯酸。

主权项

一种不饱和醛选择性氧化方法，所述方法用于丙烯醛制备丙烯酸，采用固定床反应器，其特征在于反应器沿反应原料入口至出口至少分两反应段，接近反应器原料入口的首段反应段装有内层浓度高于外层浓度的Mo‑V系双层催化剂，该催化剂的主要组成由下面通式(Ⅰ’)表示：Mo_aV_bW_cNi_dA_eB_fSi_gO_x(Ⅰ’)，其中Mo是钼，V是钒，W是钨，Ni是镍，A是选自铜、钴、锰中的至少一种元素；B是选自锆、锶、镧、镁和钛中的至少一种元素；Si是硅，硅是加入的载体，O是氧；a、b、c、d、e、f、g分别表示各元素原子比，其中a＝12，b是3～10的一个数，c是0.5～5的一个数，d是1～5的一个数，e是0～3的一个数，f是0～3的一个数，g是0.5～30的一个数，x是由各氧化物的氧决定的数值，所述催化剂(Ⅰ’)具有内外双层结构，每层催化剂主要组成相同，但二氧化硅或碳化硅中的一种或多种的总含量不同，外层二氧化硅或碳化硅中的一种或多种的总含量比内层母体的高，以摩尔百分含量计，催化剂外层各元素含量浓度比内层母体低；接近反应器出口的末段反应段内装具有双层结构催化剂(Ⅰ)，从催化剂(Ⅰ)内层到外层主要组成分别由通式(ⅰ)和(ⅱ)表示：Mo_aV_bW_cCu_dSi_eO_m(ⅰ)，Mo_a′V_b′W_c′Cu_d′Ni_fSb_gA_hB_iO_x(ⅱ)，其中：硅是载体，A是选自钾、钛、锆中的至少一种元素；B是选自镁、铁、镧中的至少一种元素；O是氧；a、b、c、d、a′、b′、c′、d′、e、f、g、h、i分别表示各元素原子比，其中a、a′是12‑14的一个数，b、b′是2‑7的一个数，c、c′是1‑5的一个数，d、d′是1‑6的一个数，e是5‑45的一个数，f是0.5‑5的一个数，g是0.1‑5的一个数，h是0.1‑2.5的一个数，i是0.1‑3.5的一个数，m、x是由各氧化物的氧决定的数值，在内外层加入不同量二氧化硅或碳化硅中的一种或多种使催化剂(Ⅰ)从内部到外部活性组分组合物浓度存在梯度差，以摩尔百分含量计，外层各元素含量比内层母体该元素含量高0.1～30％。