发明名称 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系
摘要 本发明涉及一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系,在以多元醇酯类化合物和邻苯二羧酸酯类化合物为内给电子体的球形含钛固体催化剂组分在烯烃聚合时加入三烃氧基苯甲酸酯化合物与烃基二烃氧基硅烷化合物复配作为外给电子体化合物,能够进一步提高聚合物的分子量及进一步加宽聚合物分子量分布,分子量分布加宽对聚合物的后续加工应用有更大优越性。通过复配得到的共聚物在乙烯含量基本不变的情况下二甲苯可溶物提高,也说明共聚物中橡胶相含量提高;另外得到的共聚物在刚性基本不变的情况下提高了共聚物的韧性。
申请公布号 CN103819586B 申请公布日期 2016.03.30
申请号 CN201210465894.2 申请日期 2012.11.16
申请人 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 发明人 张天一;夏先知;林洁;张志会;段瑞林;万真;马长友
分类号 C08F10/00(2006.01)I;C08F110/06(2006.01)I;C08F4/649(2006.01)I;C08F4/646(2006.01)I 主分类号 C08F10/00(2006.01)I
代理机构 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人 郑莹
主权项 一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系,其特征在于,包含下述组分的反应产物:(1)一种含钛固体催化剂组分,该催化剂组分是在通式(Ⅰ)MgCl<sub>2</sub>.nR<sub>q</sub>OH所示的氯化镁醇合物颗粒上负载有通式(Ⅱ)Ti(OR<sub>w</sub>)<sub>4-k</sub>X<sub>k</sub>所示的钛化合物和至少两种给电子体化合物a、b;其中通式(Ⅰ)中R<sub>q</sub>为碳原子数为1~18的烷基,n为0.1~6;其中通式(Ⅱ)中R<sub>w</sub>为碳原子数为1~20的烷基,X为Cl、Br或I,k为0~4的整数;其中给电子体化合物a为2‑异丙基‑2‑异戊基‑1,3‑丙二醇二苯甲酸酯、2,4‑戊二醇二苯甲酸酯、3,5‑庚二醇二苯甲酸酯、4‑乙基‑3,5‑庚二醇二苯甲酸酯或9,9‑双(苯甲酸甲酯基)芴;其中给电子体化合物b选自一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯或二醚类化合物;(2)烷基铝化合物;其通式为AlR”'<sub>3</sub>,R”'为相同的C<sub>1‑8</sub>的烷基,其中一个或两个烷基可以被氯取代,可以选用一种或两种以上的烷基铝混合使用,烷基铝化合物的用量Al/Ti摩尔比为1~1000;(3)复合外给电子体化合物,通式(Ⅳ)所示的三烃氧基苯甲酸酯和通式(Ⅴ)所示的烃基二烃氧基硅烷;<img file="FDA0000907418670000021.GIF" wi="657" he="879" />通式(Ⅳ)中R<sub>x</sub>为碳原子数1~20的烷基或碳原子数3~20的环烷基,R<sub>y</sub>为碳原子数为1~20的烷基或碳原子数3~20的环烷基;<img file="FDA0000907418670000022.GIF" wi="497" he="439" />通式(Ⅴ)中R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>、R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>为碳原子数1~20烷基或碳原子数3~20的环烷基,R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>任选地相同或不同;R<sub>3</sub>、R<sub>4</sub>任选地相同或不同;所述的三烃氧基苯甲酸酯的用量为每摩尔烷基铝化合物0.001~1.0摩尔;所述的烃基二烃氧基硅烷的用量为每摩尔烷基铝化合物0.001~1.0摩尔;通式(Ⅳ)和通式(Ⅴ)的加入比例1:100~100:1。
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