膦-噁唑啉配体及其离子型金属配合物以及其对映体或消旋体制备方法与应用

摘要

本发明公开了膦-噁唑啉配体及其离子型金属配合物以及其对映体或消旋体、制备方法与应用，所述配体及其金属配合物具有如下结构式。本发明所涉及的膦配体以联苯为骨架，经过去对称反应实现完全的面手性到轴手性传递，合成方法简单、经济，制备手性配体时避免了常见的、繁杂的手性拆分过程，所得手性配体在模型反应中具有反应活性高、对映选择性好等优点。

主权项

膦‑噁唑啉配体及其离子型金属配合物以及其对映体或消旋体，其结构式如下所示：其中，R₁、R₂、R₃、R₄为氢、卤素、芳基、苄基、烷基、环烷基、杂环基、取代芳基、取代烷基、取代环烷基、取代杂环基、烷氧基、芳氧基、取代芳氧基、取代烷氧基、取代苄基；R₁、R₂、R₃、R₄相同或者不同，为手性基团或者非手性基团；其中环烷基或芳基也包括骈环；R’为芳基、烷基、环烷基、杂环基、取代芳基、取代烷基、取代环烷基或取代杂环基；X’、X均为氢、卤素、芳基、烷基、环烷基、苄基、杂环基、三甲基硅基、三乙基硅基、取代芳基、取代烷基、取代环烷基、取代杂环基、取代苄基中的任意一种；A或B均为羟基、烷氧基、芳氧基、芳基、烷基、环烷基、苄基、杂环基、三甲基硅基、三乙基硅基、取代烷氧基、取代芳氧基、取代芳基、取代烷基、取代环烷基、取代杂环基、取代苄基中的任意一种；M为钯、铱，Y为六氟磷酸根、六氟碲酸根、四氟硼酸根、四苯基硼酸根、四‑(3,5‑二三氟甲基苯基)硼酸根、三氟甲磺酸根离子、碘离子、氟离子或氯离子；所述为控制二面角大小的中心手性的侧链，所述为由脱去Lg后得到，所述Lg为羟基、羧基、卤素、甲基磺酸酯、对甲基苯磺酸酯或三氟甲基磺酸酯；所述为控制二面角大小的非手性侧链；所述为由脱去Lg后得到，所述Lg为羟基、羧基、卤素、甲基磺酸酯、对甲基苯磺酸酯或三氟甲基磺酸酯；所述碳原子个数为1～30；所述为(2R)‑丙二醇、(2S)‑丙二醇、(2R,3R)‑2,3‑丁二醇、(2S,3S)‑2,3‑丁二醇、(1S,2S)‑1,2‑二苯乙二醇、(1R,2R)‑1,2‑二苯乙二醇、(2R,3R)‑1,4‑二苄氧基丁二醇、(2S,3S)‑1,4‑二苄氧基丁二醇、(2R,4R)‑2,4‑戊二醇、(2S,4S)‑2,4‑戊二醇、(2R,5R)‑2,5‑己二醇、(2S,5S)‑2,5‑己二醇、(3R,4R)‑3,4‑己二醇、(3S,4S)‑3,4‑己二醇、(3S)‑1,3‑丁二醇、(3R)‑1,3‑丁二醇、(R)‑(‑)‑1‑苯乙烷‑1,2‑二醇、(S)‑(+)‑1‑苯乙烷‑1,2‑二醇、(R)‑1,2‑癸二醇、(S)‑1,2‑癸二醇、(2S,9S)‑2,9‑癸二醇、(2R,9R)‑2,9‑癸二醇、(3S,8S)‑3,8‑癸二醇、(3R,8R)‑3,8‑癸二醇、(4S,7S)‑4,7‑癸二醇、(5R,6R)‑5,6‑癸二醇、(5S,6S)‑4,6‑癸二醇、顺式‑1,2‑环己二醇、(1R,2R)‑反‑1,2‑环己二醇、(1S,2S)‑反‑1,2‑环己二醇、(1R,2R)‑反‑1,2‑环戊二醇、(1S,2S)‑反‑1,2‑环戊二醇、顺式‑1,2‑环戊二醇、(1S,2S,3R,5S)‑(+)‑2,3‑蒎烷二醇、(3S,5S)‑(+)‑3,5‑庚烷二醇、(3R,5R)‑(‑)‑3,5‑庚烷二醇、(2S,6S)‑2,6‑庚烷二醇、(2R,6R)‑2,6‑庚烷二醇、cis‑3,4‑四氢呋喃二醇(3R,6R)‑3,6‑辛二醇、(3S,6S)‑3,6‑辛二醇、(2R,7R)‑2,7‑辛二醇、(2S,7S)‑2,7‑辛二醇、(2R,8R)‑2,8‑壬二醇、(2S,8S)‑2,8‑壬二醇、(3R,7R)‑3,7‑壬二醇、(3S,7S)‑3,7‑壬二醇、(4R,6R)‑4,6‑壬二醇、(4S,6S)‑4,6‑壬二醇、顺‑1,2‑环己二甲醇、反‑1,2‑环己二甲醇、(+)‑2,3‑O‑异亚丙基‑L‑苏糖醇、(‑)‑2,3‑O‑异亚丙基‑D‑苏糖醇、(R)‑2,2’‑联萘酚或(S)‑2,2’‑联萘酚；或是前述手性二醇的甲磺酸酯、对甲基苯磺酸酯或三氟甲基磺酸酯；或是(R)‑2,2’‑联萘二羧酸、(S)‑2,2’‑联萘二羧酸、L‑酒石酸、D‑酒石酸、(2R,3R)‑2,3‑二溴丁二酸、(2S,3S)‑2,3‑二溴丁二酸、(2R,3R)‑2,3‑二巯丁二酸、(2S,3S)‑2,3‑二巯丁二酸、(+)‑二‑对甲氧苯酰‑D‑酒石酸、(‑)‑二‑对甲氧苯酰‑L‑酒石酸、(1R,2R)‑1,2‑环己烷二甲酸、(1S,2S)‑1,2‑环己烷二甲酸、(R)‑(‑)‑柠苹酸、(S)‑(+)‑柠苹酸、L‑苹果酸、D‑苹果酸、(R)‑(+)‑甲基琥珀酸、(S)‑(‑)‑甲基琥珀酸；所述为1,1‑二溴甲烷、1,2二溴乙烷、1,3‑二溴丙烷、1,4‑二溴丁烷、1,5二溴戊烷、1,6‑二溴己烷、1,7‑二溴庚烷、1,8‑二溴辛烷、1,9‑二溴壬烷、1,10‑二溴癸烷、乙二醇缩合后端基的卤代化合物或其甲基磺酸酯或其对甲基苯磺酸酯、1,3‑二溴苯、1,4‑二溴苯、α,α‑二溴邻二甲苯、α,α‑二溴间二甲苯或α,α‑二溴对二甲苯。