一种高效合成具有特定构型的β-苄基丁内酯的方法

摘要

本发明公开一种高效合成具有特定构型的β-苄基丁内酯的方法，其特点是：以苯丙酸或其衍生物为起始原料，与噁唑烷酮类手性辅基缩合，在大位阻有机碱的作用下，卤乙酸酯进攻苯丙酸羰基邻位碳，成功构建特定手性中心后，水解并回收辅基，相应产物通过分子内酯交换反应生成具有特定构型的β-苄基丁内酯。利用本发明制备的β-苄基丁内酯可以应用于大量具有潜在药用价值的二苄基型木脂素的化学合成，具有原料廉价易得，步骤短，收率高，光学纯度高的特点。

主权项

一种制备具有特定构型的β‑苄基丁内酯的方法，其特征在于：以苯丙酸或其衍生物为起始原料，与噁唑烷酮类手性辅基缩合，在大位阻有机碱的作用下，卤乙酸酯进攻苯丙酸羰基邻位碳，成功构建特定手性中心后，水解并回收辅基，相应产物通过分子内酯交换反应生成具有特定构型的β‑苄基丁内酯，其反应式为：反应式中，R1和R2所代表的取代基选自氢、卤素、烷基、羟基、氨基、硝基、氰基、烷氧基、羰基、羧基；R3所代表的取代基代表脂肪烷基，如甲基、乙基、异丙基、叔丁基等，或者是芳香烷烃如苯基、苄基等；其中的具体步骤为：步骤1，以苯丙酸或其衍生物(1)为起始原料，与(S)构型或者(R)构型噁唑烷酮类手性辅基缩合生成酰胺(2)；步骤2，用大位阻有机碱选择性拔去羰基邻位碳原子上的氢，然后卤乙酸酯对其进行亲电进攻，得到具有特定手性构型的酯(3)；步骤3：利用还原法脱除并回收手性控制辅基，得到相应的既有醇羟基又有酯基的产物(4)；步骤4：步骤3所得产物发生分子内酯交换反应得到具有特定手性构型的β‑苄基丁内酯。