发明名称 一种双金属修饰的多酸化合物及其制备方法和应用
摘要 本发明公开了一种双金属修饰的多酸化合物及其制备方法和应用,该化合物的晶体颜色为无色,化学式为[La(H<sub>2</sub>O)<sub>9</sub>]{[La(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sub>2</sub>Ag[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sub>2</sub>},由两个稀土单取代的[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sup>5-</sup>簇,由一个Ag<sup>+</sup>阳离子,两个[La(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup>片段和一个[La(H<sub>2</sub>O)<sub>9</sub>]<sup>3+</sup>孤立片段构成。本发明利用H<sub>4</sub>SiW<sub>12</sub>O<sub>40</sub>作为前驱体,以稀土La<sup>3+</sup>离子,Ag<sup>+</sup>离子为取代、修饰基团,采用水热合成法,设计和制备出反应活性高、反应条件温和、可循环使用的新型绿色固体4d/4f双金属修饰的多酸复合催化剂。
申请公布号 CN105032419A 申请公布日期 2015.11.11
申请号 CN201510433442.X 申请日期 2015.07.18
申请人 黑龙江中医药大学 发明人 张春晶;付蕾;庞海军
分类号 B01J23/68(2006.01)I;C02F1/32(2006.01)I 主分类号 B01J23/68(2006.01)I
代理机构 代理人
主权项 一种双金属修饰的多酸化合物,其特征在于,所述化合物的晶体颜色为无色,化学式为[La(H<sub>2</sub>O)<sub>9</sub>]{[La(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sub>2</sub>Ag[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sub>2</sub>},由两个稀土单取代的[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sup>5‑</sup>簇,一个Ag<sup>+</sup>阳离子,两个[La(H<sub>2</sub>O)<sub>6</sub>]<sup>3+</sup>片段和一个[La(H<sub>2</sub>O)<sub>9</sub>]<sup>3+</sup>孤立片段构成,[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sup>5‑</sup>簇由单缺位的{SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>}<sup>8‑</sup>阴离子和填充在{SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>}<sup>8‑</sup>的La(1)<sup>3+</sup>阳离子构成,La(1)<sup>3+</sup>离子与九个氧原子配位形成了扭曲的单帽四方反棱柱配位几何,其中四个氧原子来自{SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>}<sup>8‑</sup>阴离子的缺位裸露氧原子,另外四个为自水分子氧,剩下的一个氧原子来自邻近的[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sup>5‑</sup>簇,两个稀土单取代的[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sup>5‑</sup>簇通过单取代的La<sup>3+</sup>离子的配位作用接在一起形成取代型多酸二聚体,进而两个邻近的二聚体通过Ag(1)<sup>+</sup>离子互相连接形成1D链状结构,1D链中,Ag(1)<sup>+</sup>离子为六配位,六个氧原子来自[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sup>5‑</sup>簇的端氧和桥氧,[Ag(1)‑O(28)=2.334(13),Ag(1)‑O(1)=2.674(13)和<img file="FSA0000119429540000011.GIF" wi="857" he="77" />同时在1D链中,每个取代多酸二聚体通过六个Ce(2)<sup>3+</sup>离子连接形成2D层状结构,Ce(2)<sup>3+</sup>离子为九配位,其中三个氧原子来自三个[La(H<sub>2</sub>O)<sub>4</sub>SiW<sub>11</sub>O<sub>39</sub>]<sup>5‑</sup>簇,另外六个氧原子来自水分子,平均的<img file="FSA0000119429540000012.GIF" wi="462" he="78" />
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