二甲基矽烷基四亚甲基铁烃之合成方法

摘要

二甲基矽烷基四亚甲基铁烃 ( Dimethylsilyltertrame- thyleneferrocene ) 为合成固体组合推剂用燃速调节剂之重要原料。本发明提供一种合成二甲基矽烷基四亚甲基铁烃之新方法，包含将铁烃 ( Ferrocene ) 与三氯化铝 (Aluminium Chloride ) 和丁二酸酐 ( Succinic Anhydride ) 进行醯化反应( Acylation ) ，所得之β-铁烃羰基丙酸 ( β-FerrocenoylPropionic Acid ) 和锌汞齐／盐酸／甲醇反应，生成γ-铁烃基丁酸甲酯 ( Methyl γ- ferrocenyl butylate ) ，再经氢化铝锂还原而得4-铁烃基丁醇 ( 4-Hdroxybutyl Ferrocene ) ，4-铁烃基丁醇与三苯基磷／N-溴丁二醯亚胺进行溴化反应( Bromination ) ，所得之4-溴丁基铁烃 ( 4-Bromobutylferro-cene ) 再与镁及二甲基氯矽烷 ( dimethyl chlorosilane )行Grignard及矽化反应而得最终产物。

主权项

1950001.一种制备二甲基矽烷基四亚甲基铁烃之方法,包含下列五个步骤,第一步骤系将铁烃与丁二酸酐和三氯化铝在C1-C4之卤烷类溶剂中反应,获得具有下列化学式(I)之-铁烃羰基丙酸;第二步系将化学式(I)与锌汞齐/盐酸/甲醇/苯之混合物于水中反应,获得具有下列化学式(II)之-铁烃基丁酸甲酯;第三步骤系将化学式(II)之化合物与氢化铝锂在乾燥的醚类溶剂中反应,获得具有下列化学式(III)之4-铁烃基丁醇;第四步骤系将化学式(III)之化合物与三苯基磷/N-溴丁二醯亚胺在C1-C4之卤烷类或乙 溶剂中反应,获得具有下列化学式(IV)之4-溴丁基铁烃;第五步骤系将化学式(IV)之化合物与镁及二甲基氯矽烷在乾燥之醚类溶剂中反应,获得具有下列化学式(V)之二甲基矽烷基四亚甲基铁烃。2.依申请专利范围第1项所述之方法,其中第一步骤中合成化合物(I)所使用之丁二酸酐,其用量范围为铁烃莫耳数的0.1-2倍,所使用的三氯化铝,其用量范围为铁烃莫耳数的,0.1-2倍,所使用溶剂以二氯甲烷较佳,且合成化合物(I)系在0-100℃之温度下进行。3.依申请专利范围第1项所述之方法,其中第二步骤中合成化合物(II)所使用的锌汞齐剂之锌,其相对于-铁烃羰基丙酸莫耳数的用量范围为100-10000克/莫耳,而氯化汞的用量范围则为锌重量之0.02至5倍,合成化合物(II)系在0100℃之温度下进行。4.依申请专利范围第1项所述之方法,其中第三步骤中合成化合物(III)所使用的氢化铝锂,其用量范围为化合物(II)莫耳数的0.01-10倍,所使用溶剂以四氢 喃较佳,且反应系在0-80℃之温度下进行。5.依申请专利范围第1项所述之方法,其中第四步骤中合成化合物(IV)所使用三苯基磷,其用量范围为化合物(III)莫耳数之0.1-10倍,而N-溴丁醯亚胺之用量范围则为化合物(III)莫耳数之0.1至10倍,所使用溶剂以二氯甲烷或乙 较佳,且合成化合物(IV)系在0-90℃之温度下进行。6.依申请专利范围第1项所述之方法,其中第五步骤中合成化合物(V)所使用的镁,其用量范围为化合物(IV)莫耳数的0.5-20倍,而二甲基氯矽烷的用量与镁之用量相同,所使用溶剂以四氢喃较佳,且合成化合物(V)系在0至80℃之温度下进行。