五环［5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9］十一烷二聚体的合成方法

摘要

本发明公开了一种五环［5.4.0.0²,⁶.0³,¹⁰.0⁵,⁹］十一烷二聚体的合成方法，该合成方法为以五环［5.4.0.0²,⁶.0³,¹⁰.0⁵,⁹］十一烷-内-8-醇为起始原料，用三氧化铬在酸性条件下氧化生成五环［5.4.0.0²,⁶.0³,¹⁰.0⁵,⁹］十一烷-8-酮；五环［5.4.0.0²,⁶.0³,¹⁰.0⁵,⁹］十一烷-8-酮在低价钛试剂作用下发生McMurr_y反应生成五环［5.4.0.0²,⁶.0³,¹⁰.0⁵,⁹］十一烷二聚体。本发明给出了该化合物合成方法的详细步骤，整个合成方法步骤简单，成本低，副产物少和后处理简单，并且适合于放大生产应用。

主权项

一种五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷二聚体的合成方法，其特征在于包括以下步骤：步骤一：五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑8‑酮的合成：以五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑内‑8‑醇为起始原料，用三氧化铬在酸性条件下氧化生成五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑8‑酮；步骤二：五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷二聚体的合成：五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑8‑酮在低价钛试剂作用下发生McMurry反应生成五环[5.4.0.0^2,6.0^3，10.0^5,9]十一烷二聚体；步骤一中所述的五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑8‑酮的合成具体包括以下步骤：将五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑内‑8‑醇溶于乙酸中得原料的乙酸溶液，将三氧化铬、乙酸和蒸馏水混合在容器中，然后将原料的乙酸溶液在5～20min内滴加进搅拌着的三氧化铬、乙酸和蒸馏水的混合液中，在90℃下回流4～8小时，冷却至室温；用蒸馏水稀释，用二氯甲烷萃取，然后将萃取液用蒸馏水进行水洗，用饱和碳酸钠溶液碱洗，之后用蒸馏水进行水洗，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液真空浓缩得白色固体五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑8‑酮；所述的五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷二聚体的合成具体包括以下步骤：向容器中加入无水四氢呋喃，将氮气通入溶液中，将四氯化钛用注射器加入无水四氢呋喃中，用冰浴使体系温度在‑10～5℃，在搅拌并通入氮气的条件下向容器中加入锌粉，加入过程在1h内，体系温度在‑10～5℃，等锌粉加完之后，向烧瓶中加入无水吡啶，之后移走冰浴，使体系逐渐升温至室温，反应混合物在室温下搅拌20～30min，然后回流20～40min，容器中溶液就是低价钛试剂；将低价钛试剂降温至‑10～5℃，将溶于无水四氢呋喃的五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑8‑酮在氮气保护下在20min内逐滴滴加进低价钛试剂中，五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷‑8‑酮和四氯化钛的质量比为1：1.2～1.4，在0‑5℃搅拌0.5～1h，然后在氮气保护下回流24～70h，然后用冰浴使反应液降温至‑10～0℃，缓慢滴加5～20％的碳酸钾溶液，减压过滤，滤饼用少量二氯甲烷洗涤，滤液真空浓缩，之后用二氯甲烷溶解，用5～20％的盐酸、蒸馏水、饱和氯化钠溶液水洗，用无水硫酸钠干燥，过滤，真空浓缩得粘性的半固体物质，分离提纯，烘干得五环[5.4.0.0^2,6.0^3,10.0^5,9]十一烷二聚体。