溴代β-1-咪唑-2,3,4,6-四羟基-D-吡喃葡萄糖的合成及用途

摘要

一种溴代β-1-咪唑-2,3,4,6-四羟基-D-吡喃葡萄糖的合成及用途，属于多组份反应化学合成吡喃葡萄糖及其用途。溴代β-1-咪唑-2,3,4,6-四羟基-D-吡喃葡萄糖的合成，包括：1)以葡萄糖1为原料进行乙酰化得到化合物2；2)以化合物2为原料经溴代得化合物3；3)将化合物3与氮甲基咪唑反应得到化合物4；4)在碱性条件下将化合物4水解得到目标化合物5，即溴代β-1-咪唑-2,3,4,6-四羟基-D-吡喃葡萄糖；将其作为高效催化剂成功催化了靛红及其衍生物与低活性酮参与的酮-酮交叉Aldol反应，合成了一系列具有潜在药用价值的3-烷基-3-羟基-2-酮衍生物。优点：其他催化剂不能催化的低活性酮也可以直接反应，拓宽了反应底物，方法操作简单，反应时间短，产率较高。反应绿色环保，经济高效。

主权项

一种溴代β‑1‑咪唑‑2,3,4,6‑四羟基‑D‑吡喃葡萄糖的合成，其特征是：溴代β‑1‑咪唑‑2,3,4,6‑四羟基‑D‑吡喃葡萄糖的合成，包括：1)以葡萄糖1为原料进行乙酰化得到化合物2；2)以化合物2为原料经溴代得化合物3；3)将化合物3与氮甲基咪唑反应得到化合物4；4)在碱性条件下将化合物4水解得到目标化合物5，即溴代β‑1‑咪唑‑2,3,4,6‑四羟基‑D‑吡喃葡萄糖，具体步骤如下：1)以葡萄糖1为原料进行乙酰化生成化合物2，所述的化合物2为1,2,3,4,6‑五‑乙酰基‑吡喃葡萄糖，其反应式如下：在500mL两颈圆底烧瓶中依次加入5.0mmol的无水葡萄糖、50.0mmol的乙酸酐和0.08g的硅磺酸SSA，氩气保护，室温下搅拌30min，反应完全，直接进行下一步反应；2)以化合物2为原料经溴代得化合物3，所述的化合物3为1‑溴‑2,3,4,6‑四‑乙酰基吡喃葡萄糖，其反应式如下：氩气保护冰浴下，向体系中加入20mL的冰醋酸，通入新制溴化氢气体，气体通入1h后反应完全，将体系中的产物倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，有机相用饱和硫代硫酸钠溶液洗涤，分液，有机相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，再用水洗2‑3次，分离有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，滤除干燥剂，减压旋干得无色粘稠状液体，用V_乙醚:V_石油醚＝1:1重结晶，得化合物3；3)化合物3与氮甲基咪唑反应得到化合物4，所述的化合物4为溴代β‑1‑咪唑‑2,3,4,6‑四乙酰基‑D‑吡喃葡萄糖，其反应式如下：将10mmol的化合物3和20mmol的N‑甲基咪唑置于50mL圆底烧瓶中，加入1mL乙腈，在室温下搅拌2h，得到白色粘稠状固体，用丙酮洗涤，抽滤得白色固体化合物4；4)在碱性条件下将化合物4水解得到目标产物即化合物5，所述的化合物5为溴代β‑1‑咪唑‑2,3,4,6‑四羟基‑D‑吡喃葡萄糖，其反应式如下：将2mmol的化合物4置于50mL两颈瓶中，氩气保护下依次加入10mL无水甲醇和10mL无水四氢呋喃，搅拌后加入0.5mmol无水碳酸钾；室温氩气环境下反应至结束，反应过程由薄层层析(TLC)跟踪检测；抽滤得浅黄色液体，减压蒸去多余溶剂，得淡黄色油状液体化合物5。