一种联芳基茚类化合物的制备方法

摘要

本发明涉及一种联芳基茚类化合物的制备方法，取代的茚酮类化合物为原料，在路易斯酸或者布朗斯特酸参与的条件下，脱水转化为相应的茚酮亚胺类化合物；茚酮亚胺类化合物在过渡金属催化的条件下，转化成联芳基茚酮类化合物；然后通过还原剂还原转化为联芳基茚醇化合物；将联芳基茚醇化合物脱水转化为联芳基茚类化合物。与现有技术相比，本发明的方法通过采用合适的催化剂来实现联芳基茚化合物中芳基-芳基键的构建，同时选用了经济可行的联芳基茚化合物的合成路线，操作简单，条件温和，适合批量化生产。

主权项

一种联芳基茚类化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：A、以式(I)所示的取代茚酮类化合物为原料，与式(II)所示的伯胺化合物反应得到式(III)所示的亚胺中间体化合物；B、式(III)所示亚胺中间体化合物与式(IV)所示化合物在催化剂的作用下反应，分离后得到式(V)所示的联芳基茚酮化合物；C、将式(V)所示的联芳基茚酮类化合物通过还原剂还原转化为式(VI)所示的茚醇化合物；D、将式(VI)所示的茚醇化合物脱水转化为式(VII)所示的联芳基茚类化合物或式(VIII)所示的联芳基茚类化合物或上述两种联芳基茚类化合物的混合物；所述的式(I)、式(III)、式(V)、式(VI)、式(VII)和式(VIII)所示化合物中，R₁和R₂分别独立地代表H、C₁‑C₁₈直链或支链烷基；所述的式(I)、式(III)、式(V)、式(VI)、式(VII)和式(VIII)所示化合物中，R₃独立地代表H、羟基、烷氧基、C₆‑C₁₈芳基，该C₆‑C₁₈芳基为苯基、1‑萘基、菲基、3‑叔丁基苯基、4‑叔丁基苯基、3,5‑二叔丁基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、3,5‑二甲基苯基、4,4’‑联苯基或3,5‑二苯基苯基；所述的式(I)、式(III)、式(V)、式(VI)、式(VII)和式(VIII)所示化合物中，R₄和R₅分别独立地代表H、羟基、烷氧基、C₁‑C₁₈直链或支链烷基；所述的式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)所示化合物中，R₃和R₄或者R₄和R₅之间相连成C₃‑C₁₂的脂肪环或芳香环；所述的式(II)所示化合物中，R₆独立地代表C₆‑C₁₀芳基、C₁‑C₁₀直链或支链烷基，其中，所述的C₆‑C₁₀芳基为苯基、1‑萘基、2‑甲基苯基、4‑甲基苯基、4‑甲氧基苯基或三氟甲基苯基；所述的式(IV)所示化合物中，Ar独立地代表C₆‑C₁₀芳基，该C₆‑C₁₀芳基为苯基、1‑萘基、2‑甲基苯基、4‑叔丁基苯基或4‑氯苯基；步骤B所述的式(IV)所示化合物由MX₂与芳基格式试剂制备得到；所述的M＝Zn或Mg，X＝Cl、Br或I；式(IV)所示化合物与式(III)所示化合物在过渡金属催化剂的作用下，同时添加必要的添加剂完成转化；所述的过渡金属催化剂选自Fe(acac)₃、Fe₃O₄、Co(acac)₂、Mn(acac)₃、Ni(acac)₂、[RuH₂(CO)(PPh₃)₃]、[RhCl(COD)₃]或Pd(OAc)₂；所述的必要添加剂选自叔丁基氯、1,2‑二氯乙烷、二氯异丁烷、1,2‑二溴乙烷或二溴异丁烷。