同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法

摘要

一种同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法，其特征在于：土壤试样用含体积分数为1%乙酸的乙腈溶液超声提取，再用适量PSA和C18混合填料净化，上清液氮吹浓缩至近干，分别用丙酮和正己烷溶解定容，DB-1701和HP-5石英毛细管柱程序升温分离，GC/FPD和GC/μECD检测，最后用基质外标法定量。通过试验确证，该方法线性范围宽，检测灵敏度、准确度及精密度等技术指标均满足残留分析的要求，并且前处理操作简单、方便快速，为同时测定土壤中有机磷及拟除虫菊酯类农药残留的分析研究提供了可靠的手段。

主权项

一种同时测定土壤中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法，其特征在于：所述分析方法有两部分组成：第一部分，用气相色谱法分别建立已知梯度浓度的被测的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的标准曲线；所述标准曲线的建立由以下步骤组成：第一步，制备空白基质提取液，制备方法由以下步骤组成：（1）称取5.0 g经测定不含被测的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的空白土壤样品于50 mL离心管中，再向离心管中加入2 mL超纯水，涡旋混匀，浸润10～20min，再加入10 mL含体积分数为1%乙酸的乙腈溶液，混匀，超声提取10～15 min，加入2 g无水乙酸钠和2 g无水硫酸镁，涡旋2 min，以9000 r/min转速离心4min，取上清液即为待净化的空白基质提取液；（2）另取一支10 mL离心管，加入0.15g C18、0.15g N‑丙基乙二胺和0.3g无水硫酸镁，加入4mL所述待净化的空白基质提取液，涡旋1.5min~2.5min，以9000 r/min的转速离心4.5min~5.5min；离心后移取2份上清液至2支刻度试管中，每份上清液为1.5 mL，再在50～60℃水浴下将每份上清液用氮气缓慢吹至50~70μL；再在其中一份上清液中加入丙酮以定容至0. 75 mL，过有机系滤膜后，得到用于配制有机磷农药的空白基质提取液，另一份上清液中加入正己烷以定容至0. 75 mL，过有机系滤膜后，得到拟除虫菊酯农药的空白基质提取液；第二步，以所述第一步中得到的空白基质提取液为溶剂分别配制有机磷农药的基质混合标准工作溶液和拟除虫菊酯农药的基质混合标准工作溶液，其中，所述有机磷农药是指敌敌畏、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、三唑磷，所述拟除虫菊酯农药是指甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯；所述有机磷农药的基质混合标准工作溶液中各有机磷农药的浓度范围以及所述拟除虫菊酯农药的基质混合标准工作溶液中各拟除虫菊酯农药的浓度范围为：第三步，用气相色谱法测定所述有机磷农药的基质混合标准工作溶液和拟除虫菊酯农药的基质混合标准工作溶液中各农药组分的色谱峰保留时间和色谱峰面积，以色谱峰保留时间定性，然后以质量浓度为横坐标，以色谱峰面积为纵坐标绘制出有机磷农药和拟除虫菊酯农药的标准曲线；其中，测定有机磷农药的色谱条件为：色谱柱：型号为DB‑1701的毛细管色谱柱，规格为30m×0.32mm×0.25μm；进样量：1.0μL，不分流进样；进样口温度：220℃，隔垫吹扫3mL/min；柱温：初始温度90℃，保持1min，20℃/min升至200℃，保持9min，30℃/min升至245℃，保持8min；载气：高纯氮气，纯度≥99.999%；恒流模式，流速3mL/min；检测器：火焰光度检测器；检测器温度：245℃；氢气：流量为75 mL/min；空气：流量为100 mL/min；尾吹气：高纯氮气，流量为60mL/min；测定拟除虫菊酯农药的色谱条件为：色谱柱：型号为HP‑5的毛细管色谱柱，规格为30m×0.32mm×0.25μm；进样量：1.0μL，不分流进样；进样口温度：220℃，隔垫吹扫3mL/min；柱温：初始温度80℃，保持0.3min，30℃/min升至180℃，保持5min，20℃/min升至260℃，保持23min：载气：高纯氮气，纯度≥99.999%；恒流模式，流速1mL/min；检测器：微池电子捕获检测器；检测器温度：300℃；尾吹气：高纯氮气，60mL/min；第二部分，测定土壤样品中所述第一部分中的7种有机磷农药和7种拟除虫菊酯农药残留量，分析方法包括以下步骤：第一步，对土壤样品进行提取；称取已粉碎的土壤样品，置于50 mL离心管中，再向离心管中加入2 mL超纯水，涡旋混匀，浸润10～20min，再加入含体积分数为1%乙酸的乙腈溶液，其中，所述土壤样品与所述乙腈溶液的投入比为向每0.5g土壤样品中投入1mL所述乙腈溶液，混匀，超声提取10～15 min；再加入无水乙酸钠和无水硫酸镁，其中，所述土壤样品、无水乙酸钠以及无水硫酸镁三者的质量比为5:2:2，涡旋1.5min~2.5min，以9000 r/min的转速离心3.5min~4.5min，取上清液即为待净化的土壤样品提取液；第二步，对所述待净化的土壤样品提取液进行净化；另取一支10 mL离心管，加入C18、N‑丙基乙二胺和无水硫酸镁，加入所述待净化的土壤样品提取液，其中，投入的C18、N‑丙基乙二胺以及无水硫酸镁在待净化的土壤样品提取液中的含量分别为37.5mg/mL、37.5mg/mL以及75mg/mL，涡旋1.5min~2.5min，以9000 r/min的转速离心4.5min~5.5min；离心后移取2份上清液至2支刻度试管中，每份上清液为1.5 mL，在50～60℃水浴下将每份上清液用氮气缓慢吹至50~70μL；再在其中一份上清液中加入丙酮以定容至0. 75 mL，过有机系滤膜后，得到用于测定有机磷农药残留的土壤样品提取净化液，另一份上清液中加入正己烷以定容至0. 75 mL，过有机系滤膜后，得到用于测定拟除虫菊酯农药残留的土壤样品提取净化液；第三步，用气相色谱法测定所述土壤样品提取净化液中的有机磷农药和拟除虫菊酯农药残留，记录色谱峰保留时间和色谱峰面积，通过色谱峰保留时间定性后，将所述土壤样品提取净化液检测出的色谱峰面积与所述第一部分得到的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的标准曲线进行比较，得到所述土壤样品提取净化液中含有的每种有机磷农药和拟除虫菊酯农药的测定值；再将所述测定值带入到定量计算公式中，最终得到土壤样品中待测有机磷农药残留量和拟除虫菊酯农药残留量；定量计算公式：ω=(ρ×v×f)/m，式中：ω为土壤样品中待测有机磷农药残留量或待测拟除虫菊酯农药残留量，单位为mg/kg；ρ为测定值，单位为mg/L；m为称取的样品量，单位为g；v为定容体积，单位为mL；f为稀释倍数；其中，测定所述土壤样品提取净化液中的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的色谱条件与所述第一部分的第三步中的有机磷农药和拟除虫菊酯农药的色谱条件相同。