发明名称 经由多功能结构单元双给体官能化苝和萘单酰亚胺的迫位
摘要 本发明提供了式(3)和(1)的化合物,其中n为0或1,R<sup>13</sup>和R<sup>14</sup>相同或不同且选自NHR<sup>310</sup>、NR<sup>311</sup>R<sup>312</sup>、OR<sup>313</sup>、SR<sup>314</sup>和R<sup>315</sup>,或者R<sup>13</sup>和R<sup>14</sup>一起选自(a)、(b)和(c),且X为Cl、Br或I;和一种制备式(3)化合物的方法,包括式(1)化合物作为关键中间体。<img file="DDA0000675776280000011.GIF" wi="1848" he="1139" />
申请公布号 CN104603112A 申请公布日期 2015.05.06
申请号 CN201380045301.X 申请日期 2013.08.27
申请人 巴斯夫欧洲公司;马克思—普朗克科学促进协会公司 发明人 H·沃内博格;H·赖歇尔特;Y·扎格兰亚斯基;C·李;K·米伦;L·陈
分类号 C07D221/14(2006.01)I;C07D311/94(2006.01)I 主分类号 C07D221/14(2006.01)I
代理机构 北京市中咨律师事务所 11247 代理人 张双双;刘金辉
主权项 一种制备下式化合物的方法:<img file="FDA0000675776250000011.GIF" wi="888" he="724" />其中:n为0或1,R<sup>13</sup>和R<sup>14</sup>相同或不同且选自NHR<sup>310</sup>、NR<sup>311</sup>R<sup>312</sup>、OR<sup>313</sup>、SR<sup>314</sup>和R<sup>315</sup>,其中:R<sup>310</sup>、R<sup>311</sup>、R<sup>312</sup>、R<sup>313</sup>、R<sup>314</sup>和R<sup>315</sup>为C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基、C<sub>5‑8</sub>环烷基、C<sub>6‑14</sub>芳基或杂芳基,其中:C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基和C<sub>5‑8</sub>环烷基可被一个或多个选自苯基、NR<sup>3010</sup>R<sup>3011</sup>、O‑R<sup>3012</sup>和S‑R<sup>3013</sup>的取代基取代,且C<sub>6‑14</sub>芳基和杂芳基可被一个或多个选自C<sub>1‑10</sub>烷基、NR<sup>3014</sup>R<sup>3015</sup>、O‑R<sup>3016</sup>和S‑R<sup>3017</sup>的取代基取代,其中R<sup>3010</sup>、R<sup>3011</sup>、R<sup>3012</sup>、R<sup>3013</sup>、R<sup>3014</sup>、R<sup>3015</sup>、R<sup>3016</sup>和R<sup>3017</sup>相同或不同且为C<sub>1‑10</sub>烷基或苯基,或者R<sup>13</sup>和R<sup>14</sup>一起选自如下组:<img file="FDA0000675776250000012.GIF" wi="1586" he="217" />其中:L<sup>1</sup>和L<sup>2</sup>为C<sub>1‑6</sub>亚烷基、C<sub>6‑14</sub>亚芳基或C<sub>1‑6</sub>亚烷基‑C<sub>6‑14</sub>亚芳基‑C<sub>1‑6</sub>亚烷基,R<sup>25</sup>为H、C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基或C<sub>5‑8</sub>环烷基、C<sub>6‑14</sub>芳基或杂芳基,其中:C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基和C<sub>5‑8</sub>环烷基可被一个或多个选自苯基、NR<sup>3030</sup>R<sup>3031</sup>、O‑R<sup>3032</sup>和S‑R<sup>3033</sup>的取代基取代,且C<sub>6‑14</sub>芳基和杂芳基可被一个或多个选自C<sub>1‑10</sub>烷基、NR<sup>3034</sup>R<sup>3035</sup>、O‑R<sup>3036</sup>和S‑R<sup>3037</sup>的取代基取代,其中R<sup>3030</sup>、R<sup>3031</sup>、R<sup>3032</sup>、R<sup>3033</sup>、R<sup>3034</sup>、R<sup>3035</sup>、R<sup>3036</sup>和R<sup>3037</sup>相同或不同且为C<sub>1‑10</sub>烷基或苯基,L<sup>3</sup>为直接键、C<sub>1‑6</sub>亚烷基、C<sub>6‑14</sub>亚芳基或C<sub>1‑6</sub>亚烷基‑C<sub>6‑14</sub>亚芳基‑C<sub>1‑6</sub>亚烷基,R<sup>15</sup>、R<sup>16</sup>、R<sup>17</sup>、R<sup>18</sup>、R<sup>19</sup>、R<sup>20</sup>、R<sup>21</sup>和R<sup>22</sup>相同或不同且选自H、F、Cl、Br、I、CN、R<sup>300</sup>、OR<sup>301</sup>、SR<sup>302</sup>、OC(O)R<sup>303</sup>、C(O)OR<sup>304</sup>或NR<sup>305</sup>R<sup>306</sup>,其中R<sup>300</sup>、R<sup>301</sup>、R<sup>302</sup>、R<sup>303</sup>、R<sup>304</sup>、R<sup>305</sup>和R<sup>306</sup>为C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基、C<sub>5‑8</sub>环烷基、C<sub>6‑14</sub>芳基或杂芳基,其中:C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基和C<sub>5‑8</sub>环烷基可被一个或多个选自苯基、NR<sup>3000</sup>R<sup>3001</sup>、O‑R<sup>3002</sup>、S‑R<sup>3003</sup>、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代,且C<sub>6‑14</sub>芳基和杂芳基可被一个或多个选自C<sub>1‑10</sub>烷基、NR<sup>3004</sup>R<sup>3005</sup>、O‑R<sup>3006</sup>、S‑R<sup>3007</sup>、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代,其中R<sup>3000</sup>、R<sup>3001</sup>、R<sup>3002</sup>、R<sup>3003</sup>、R<sup>3004</sup>、R<sup>3005</sup>、R<sup>3006</sup>和R<sup>3007</sup>相同或不同且为C<sub>1‑10</sub>烷基或苯基,或者R<sup>17</sup>和R<sup>19</sup>一起,分别地,R<sup>18</sup>和R<sup>20</sup>一起为:<img file="FDA0000675776250000021.GIF" wi="966" he="212" />且R<sup>23</sup>和R<sup>24</sup>一起为:<img file="FDA0000675776250000031.GIF" wi="1739" he="269" />其中:R<sup>26</sup>、R<sup>27</sup>和R<sup>28</sup>为H、C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基、C<sub>5‑8</sub>环烷基、C<sub>6‑14</sub>芳基或杂芳基,其中:C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基和C<sub>5‑8</sub>环烷基可被一个或多个选自苯基、COOM<sup>1</sup>、SO<sub>3</sub>M<sup>1</sup>、PO<sub>3</sub>M<sup>1</sup>、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代,且C<sub>6‑14</sub>芳基或杂芳基可被一个或多个选自C<sub>1‑10</sub>烷基、COOM<sup>1</sup>、SO<sub>3</sub>M<sup>1</sup>、PO<sub>3</sub>M<sup>1</sup>、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代,其中M<sup>1</sup>为H、碱金属或N(R<sup>3020</sup>R<sup>3021</sup>R<sup>3022</sup>R<sup>3023</sup>),其中R<sup>3020</sup>、R<sup>3021</sup>、R<sup>3022</sup>和R<sup>3023</sup>相同或不同且为C<sub>1‑10</sub>烷基,或者R<sub>27</sub>和R<sub>28</sub>与单元<img file="FDA0000675776250000032.GIF" wi="156" he="67" />一起形成可被一个或多个选自COOM<sub>2</sub>、SO<sub>3</sub>M<sub>2</sub>、PO<sub>3</sub>M<sup>2</sup>、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代的5或6元环,其中M<sup>2</sup>为H、碱金属或N(R<sup>3024</sup>R<sup>3025</sup>R<sup>3026</sup>R<sup>3027</sup>),其中R<sup>3024</sup>、R<sup>3025</sup>、R<sup>3026</sup>和R<sup>3027</sup>相同或不同且为C<sub>1‑10</sub>烷基,所述方法包括用a)M<sup>3</sup>OH,其中M<sup>3</sup>为碱金属、N(R<sup>400</sup>R<sup>401</sup>R<sup>402</sup>R<sup>403</sup>)、P(R<sup>400</sup>R<sup>401</sup>R<sup>402</sup>R<sup>403</sup>)或胍离子,其中R<sup>400</sup>、R<sup>401</sup>、R<sup>402</sup>和R<sup>403</sup>相同或不同且选自H、C<sub>1‑20</sub>烷基和C<sub>6‑14</sub>芳基,其中:C<sub>1‑20</sub>烷基可被苯基取代,且C<sub>6‑14</sub>芳基可被C<sub>1‑10</sub>烷基取代,b)酸和c)X‑给体,其中X为Cl、Br或I,处理下式化合物:<img file="FDA0000675776250000041.GIF" wi="868" he="717" />其中:n具有对式(3)所述的含义,R<sup>9</sup>和R<sup>10</sup>相同或不同且为COOH或COOR<sup>29</sup>,其中R<sup>29</sup>为C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基、C<sub>5‑8</sub>环烷基、C<sub>6‑14</sub>芳基或杂芳基,其中:C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基和C<sub>5‑8</sub>环烷基可被一个或多个选自苯基、NR<sup>2010</sup>R<sup>2011</sup>、O‑R<sup>2012</sup>和S‑R<sup>2013</sup>的取代基取代,和C<sub>6‑14</sub>芳基和杂芳基可被一个或多个选自C<sub>1‑10</sub>烷基、NR<sup>2014</sup>R<sup>2015</sup>、O‑R<sup>2016</sup>和S‑R<sup>2017</sup>的取代基取代,其中R<sup>2010</sup>、R<sup>2011</sup>、R<sup>2012</sup>和R<sup>2013</sup>、R<sup>2014</sup>、R<sup>2015</sup>、R<sup>2016</sup>和R<sup>2017</sup>相同或不同且为C<sub>1‑10</sub>烷基或苯基,或者R<sup>9</sup>和R<sup>10</sup>一起为:<img file="FDA0000675776250000042.GIF" wi="375" he="219" />R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>和R<sup>8</sup>相同或不同且选自H、F、Cl、Br、I、CN、R<sup>200</sup>、OR<sup>201</sup>、SR<sup>202</sup>、OC(O)R<sup>203</sup>、C(O)OR<sup>204</sup>或NR<sup>205</sup>R<sup>206</sup>,其中R<sup>200</sup>、R<sup>201</sup>、R<sup>202</sup>、R<sup>203</sup>、R<sup>204</sup>、R<sup>205</sup>和R<sup>206</sup>为C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基、C<sub>5‑8</sub>环烷基、C<sub>6‑14</sub>芳基或杂芳基,其中:C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基和C<sub>5‑8</sub>环烷基可被一个或多个选自苯基、NR<sup>2000</sup>R<sup>2001</sup>、O‑R<sup>2002</sup>、S‑R<sup>2003</sup>、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代,且C<sub>6‑14</sub>芳基和杂芳基可被一个或多个选自C<sub>1‑10</sub>烷基、NR<sup>2004</sup>R<sup>2005</sup>、O‑R<sup>2006</sup>、S‑R<sup>2007</sup>、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代,其中R<sup>2000</sup>、R<sup>2001</sup>、R<sup>2002</sup>、R<sup>2003</sup>、R<sup>2004</sup>、R<sup>2005</sup>、R<sup>2006</sup>和R<sup>2007</sup>相同或不同且为C<sub>1‑10</sub>烷基或苯基,或者R<sup>3</sup>和R<sup>5</sup>一起,分别地,R<sup>4</sup>和R<sup>6</sup>一起为:<img file="FDA0000675776250000051.GIF" wi="965" he="215" />且R<sup>11</sup>和R<sup>12</sup>一起为:<img file="FDA0000675776250000052.GIF" wi="1041" he="268" />其中R<sup>30</sup>为C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基、C<sub>5‑8</sub>环烷基、C<sub>6‑14</sub>芳基或杂芳基,其中:C<sub>1‑20</sub>烷基、C<sub>2‑20</sub>链烯基、C<sub>2‑20</sub>炔基和C<sub>5‑8</sub>环烷基可被一个或多个选自苯基、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代,且C<sub>6‑14</sub>芳基和杂芳基可被一个或多个选自C<sub>1‑10</sub>烷基、NO<sub>2</sub>、CN和卤素的取代基取代,从而获得下式化合物的步骤:<img file="FDA0000675776250000061.GIF" wi="890" he="701" />其中:n具有对式(3)所述的含义,X具有对X‑给体所述的含义,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>、R<sup>7</sup>、R<sup>8</sup>、R<sup>11</sup>和R<sup>12</sup>具有对式(2)所述的含义。
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