一种基于稀土金属化合物的交叉偶联反应及应用

摘要

本发明公开了一种基于稀土金属化合物的交叉偶联反应及应用，属于有机合成技术领域。所述反应方程式如下：；其中，Ln是稀土金属中的一种；R₁，R₂和R₃是与稀土金属相连的三个取代基团；-R₁、-R₂、-R₃分别独立为-C-型、-C＝型、-C≡型、-NH-型、-N＝型、-O-型、-S-型、-PH-型、-P＝型中的任一种。所述反应步骤为：(1)将催化剂和配体溶解，得到混合物c；(2)向混合物c中加入反应物1，再加入溶解的反应物2；反应1～3h；(3)采用柱层析进行分离与提纯，得到目标产物。所述交叉偶联反应简单易操作，产率高，反应速度快，选择性好，分离提纯简单。

主权项

一种基于稀土金属化合物的交叉偶联反应，其特征在于，所述反应方程式如下：其中，反应物1中T＝芳基、芳杂环基、烷基、烯基、炔基、烯丙基或环戊二烯基及它们衍生物中的任一种；X＝H、F、Cl、Br、I、CN或OTf中的任一种；其中，OTf为三氟甲磺酸；反应物2中Ln是稀土金属中的一种；R₁，R₂和R₃是与稀土金属相连的三个取代基团，且三个取代基团相同或不同；‑R₁、‑R₂、‑R₃分别独立为‑C‑型、‑C＝型、‑C≡型、‑NH‑型、‑N＝型、‑O‑型、‑S‑型、‑PH‑型、‑P＝型中的任一种；R＝氢、卤素、饱和脂肪烃、不饱和脂肪烃或芳香烃，X’＝氮、氧、硫或磷；催化剂为零价钯化合物、二价钯化合物或含钯的混合物；L为含有碳、氮、氧、硫和磷原子中一种以上的中性配体；溶剂为有机溶剂；所述的交叉偶联反应的步骤如下：(1)在无水无氧环境下，分别称取催化剂和配体，同时加入到干燥的反应器中，并用溶剂溶解，搅拌均匀，得到混合物c；(2)向混合物c中加入反应物1，继续搅拌3～10min，得到混合物d；然后，将反应物2溶于溶剂中，得到浓度为0.3～0.6mol/L的溶液e，将溶液e滴加到混合物d中，滴加时间不少于1h；滴加完毕后，继续反应1～3h；(3)用柱层析的方法进行分离与提纯，得到目标产物；其中，步骤(1)中催化剂为反应物1的2.5～10％mol，配体为反应物1的5～15％mol；催化剂和配体的摩尔比为1:1～1:5；步骤(2)中反应物1与反应物2的摩尔比为5:2；步骤(1)和(2)所用溶剂相同；步骤(3)柱层析中洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液，其中，石油醚和乙酸乙酯的摩尔比为1:0～1:0.1；步骤(2)中反应在‑30～120℃下进行。