4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺合成方法

摘要

本发明公开了一种合成4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺的方法，其特征是以2-羰基-2-P-苯甲基乙醛为原料，与乙醛酸合成咪唑环、再经过氨化、脱水、氯化、磺酰化最后合成4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺；本发明的合成方法制备4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺纯度达到98.0％以上，总收率达到44.5％以上。此发明公开的方法原材料便宜易得，工艺简单，反应条件温和，产生废水少，环境污染小。本发明主要应用于农药杀菌剂4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺的合成。

主权项

一种合成4‑氯‑2‑氰基‑N,N‑二甲基‑5‑对甲苯基咪唑‑1‑磺酰胺的方法，该方法以2‑羰基‑2‑P‑苯甲基乙醛为起始原料，包括以下步骤：(1)将2‑羰基‑2‑P‑苯甲基乙醛、铵盐、溶剂、50％乙醛酸水溶液、三乙胺加入到反应瓶中，60～110℃，反应4～10小时，水洗，乙酸乙酯萃取，蒸除溶剂，柱层析CH₂Cl₂：甲醇＝5～20：1，得到黄色固体2‑羧酸基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑；其中，2‑羰基‑2‑P‑苯甲基乙醛、铵盐、乙醛酸与三乙胺摩尔比为1：1～4：1～3：3～5；溶剂用量为每毫摩尔2‑羰基‑2‑P‑苯甲基乙醛6mL溶剂；(2)2‑羧酸基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑、乙醇加入到反应瓶中，0℃下滴加氯化亚砜，50～85℃，反应4～10小时，降至室温，蒸除乙醇和氯化亚砜，加入水洗，乙酸乙酯萃取，柱层析石油醚：乙酸乙酯＝5～20：1，得到2‑羧酸乙酯‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑；(3)2‑羧酸乙酯基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑、甲醇加入到反应瓶中，降温至0℃，向其中通入氨气，反应24～48小时，蒸除甲醇，加入氯化亚砜，50～85℃，反应5～12小时，蒸除氯化亚砜，加入乙腈和N‑氯代丁二酰亚胺，25～50℃下，反应1～6小时，蒸除乙腈，用NaHCO₃中和至中性，乙酸乙酯萃取，得到4(5)‑氯‑2‑氰基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑；其中，2‑羧酸乙酯基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑与N‑氯代丁二酰亚胺的摩尔比为1：1～3；(4)将4(5)‑氯‑2‑氰基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑、无水碳酸钾、N,N‑二甲胺基磺酰氯和乙酸乙酯加入到反应瓶中，回流反应3～8小时，加入水搅拌，过滤，乙酸乙酯重结晶得4‑氯‑2‑氰基‑N,N‑二甲基‑5‑对甲苯基咪唑‑1‑磺酰胺；其中4(5)‑氯‑2‑氰基‑5(4)‑(4'‑甲基苯基)咪唑、无水碳酸钾与N,N‑二甲胺基磺酰氯的摩尔比为：1：1～3：1～2。