聚肽与聚四氢呋喃接枝共聚物及其制备方法

摘要

本发明涉及聚肽与聚四氢呋喃接枝共聚物及其制备方法，通过含有可生物降解的聚肽链段与可结晶的弱极性聚四氢呋喃链段形成接枝共聚物，赋予材料优异的生物相容性。通过聚四氢呋喃的弱极性链段，赋予材料一定的抗湿强度，可结晶性链段又赋予材料更加牢固的物理交联点和自增强特性，为材料的使用提供很好的应用基础。

主权项

一种聚肽与聚四氢呋喃的接枝共聚物，以聚肽为主链，以聚四氢呋喃为支链，两者以接枝方式键接，共聚物的接枝率为1％～90％，其中聚肽链段的数均分子量为2000～100000，聚四氢呋喃链段的数均分子量为400～10000；所述聚肽与聚四氢呋喃接枝共聚物是通过开环聚合反应，分别制得聚肽和聚四氢呋喃活性链，然后通过有机亲核反应，使聚四氢呋喃支链键接到聚肽主链上，得到接枝共聚物；具体制备步骤和条件为：A：聚肽的合成以四氢呋喃为溶剂，将氨基酸和/或其衍生物与三光气在25～65℃反应0.5～6小时，生成相应的α‑氨基酸‑N‑羧基环内酸酐；以三乙胺进一步引发α‑氨基酸‑N‑羧基环内酸酐于20～60℃下进行开环聚合，反应时间为2～72小时，形成相应的聚肽；B：聚四氢呋喃活性链的合成采用单官能引发剂或双官能引发剂进行四氢呋喃本体聚合或溶液聚合，其中四氢呋喃与引发剂的摩尔比为5～200：1，聚合温度为‑10～25℃，聚合时间为5～120分钟，得到单端或双端聚四氢呋喃活性链溶液；所述的单官能引发剂选自三氟甲基磺酸甲酯、三氟甲基磺酸乙酯、三氟甲基磺酸丙酯、三氟甲基磺酸丁酯、三氟甲基磺酸丙烯酸乙酯、三氟甲基磺酸丙烯酸丁酯、三氟甲基磺酸已酯、三甲硅基三氟甲磺酸酯、三乙基硅烷三氟甲磺酸酯、叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯、2‑(三甲基硅基)苯基三氟甲磺酸酯、三氟乙酸甲酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸异丙酯或三氟乙酰乙酸乙酯；双官能引发剂选自三氟甲基磺酸酐、三氟乙酸酐、五氟丙酸酐或七氟丁酸酐；C：接枝共聚物的合成将步骤B的聚四氢呋喃活性链溶液加入到步骤A的聚肽与卤代烃的混合溶液中，于‑10～25℃下反应1～60分钟，其中聚四氢呋喃活性链与聚肽结构单元中肽键的摩尔比为0.01～0.9，得到接枝共聚物；所述的氨基酸及其衍生物为γ‑苄基‑L‑谷氨酸酯、γ‑乙基‑L‑谷氨酸酯、γ‑甲基‑L‑谷氨酸酯、β‑苄酯‑L‑天冬氨酸、ε‑苄氧羰基‑L‑赖氨酸、ε‑三氟乙酰基‑L‑赖氨酸中的一种或它们的混合物。