一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法

摘要

本发明公开一种由α-蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法，属于化工领域。该方法的工艺步骤包括：在氮气氛围中，将RhCl₃·3H₂O加热溶解在乙醇溶液中形成溶液A；将新重结晶的PPh₃溶解在脱氧的乙醇中形成溶液B；把溶液B加到溶液A中，回流一定时间后，趁热减压过滤，用脱氧乙醚洗涤，真空干燥得到铑膦配合物RhCl(PPh₃)₃；将制得的铑膦配合物RhCl(PPh₃)₃、离子液体和α-蒎烯按一定比例加入高压反应釜中，上盖密封，分别用氮气、氢气置换后，保压检漏，在一定条件下反应制备顺式蒎烷；该方法反应条件温和，α-蒎烯转化率高，顺式蒎烷对映选择性高，且离子液体催化剂体系与产物分离容易，可循环使用，工艺流程简单，能耗低。

主权项

一种由α‑蒎烯不对称催化加氢制备顺式蒎烷的方法，其特征在于制备方法包括下列的步骤：（1）催化剂的制备：① 在氮气氛围中，按0.013~0.029g/mL将RhCl₃·3H₂O缓缓加热溶解在乙醇中得到RhCl₃·3H₂O的混合溶液，将溶液加热到65‑85℃形成溶液A；② 按RhCl₃·3H₂O与PPh₃摩尔比为1:4~1:8的比例将新重结晶的PPh₃溶解在热脱氧的乙醇中形成溶液B；③ 按溶液A与溶液B体积比为0.2:1~0.65:1的比例将溶液B加到溶液A中生成橙棕色沉淀，进一步回流，0.1~1h后沉淀变成紫红色，继续回流1~5h；④ 将③ 中所得产物趁热减压过滤，并用脱氧乙醚洗涤3~5次；⑤将④中所得晶体置于25~35℃的真空条件下干燥8~16h，得到铑膦配合物RhCl(PPh₃)₃；⑥按铑膦配合物RhCl(PPh₃)₃质量为离子液体质量的0.8%~7.5%的比例将铑膦配合物RhCl(PPh₃)₃和离子液体混合后得到催化剂；（2）α‑蒎烯催化加氢反应：① 按催化剂和α‑蒎烯质量比为0.3:1~1.6:1的比例将催化剂和α‑蒎烯加入高压反应釜中，上盖密封；② 用氮气在0.5~1MPa下置换2~3次，再用氢气在0.5~1MPa下置换2~3次，将反应釜内氢气压力调至反应压力，保压检漏；③ 调节反应压力为0.5~3MPa，于60~140℃下，反应1~5h得到顺式蒎烷。