二烷基次膦酸盐的常压两相相转移催化合成工艺

摘要

本发明公开了一种二烷基次膦酸盐的常压两相相转移催化合成工艺，包括原料准备、相转移催化合成、中和分离等步骤，该工艺以不溶于水的有机溶剂和水为两相，次磷酸盐或单烷基次膦酸盐中的一种与水溶性引发剂在相转移催化剂的作用下转移至有机相，与溶于有机相中的烯烃反应；反应完毕后通过分相实现有机溶剂和二烷基次膦酸盐水溶液的分离，有机溶剂和溶于其中的部分相转移催化剂直接循环使用；二烷基次膦酸盐水溶液直接和铝盐等反应制备二烷基次膦酸铝；本发明的优点在于：次磷酸盐或单烷基次膦酸盐的转化率接近100%，得到的二烷基次膦酸盐占总的磷化合物的摩尔百分含量高于90%，二烷基次膦酸铝失重1%的热分解温度超过300℃。

主权项

一种二烷基次膦酸盐的常压两相相转移催化合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：（1）原料准备：称量次磷酸或单烷基次膦酸及其盐、有机溶剂、水、相转移催化剂、酸和引发剂；所述的次磷酸或单烷基次膦酸及其盐、有机溶剂、水和酸的质量比为1︰1.5～3.5︰1.5～3.5︰1.0～2.5，所述的次磷酸或单烷基次膦酸及其盐与相转移催化剂的质量比为30～80︰1，所述的次磷酸或单烷基次膦酸及其盐与引发剂的质量比为20～70︰1；（2）相转移催化合成：将次磷酸或单烷基次膦酸及其盐、有机溶剂、水、相转移催化剂和酸，以及1/4～1/2体积的引发剂加入反应釜，待反应釜中的物料加热到75～98℃时，通入烯烃10～30h，同时滴加剩余的引发剂，10～30h滴完后，继续反应1～3h，待次磷酸或单烷基次膦酸及其盐转化成二烷基次膦酸后，停止加热；（3）中和分离：冷却至室温后用20%氢氧化钠溶液中和至弱碱性pH=7～8，静置分相，分出水相，所得水相就为二烷基次膦酸钠溶液；所述有机溶剂为氯苯、甲苯或正辛烷；所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵或三辛基甲基溴化鏻。