一种用盐析工艺制备有机钛-壳寡糖钾盐生物肥的方法

摘要

本发明涉及一种用盐析工艺制备有机钛-壳寡糖钾盐生物肥的方法。其特征在于：用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种新沉淀偏钛酸，用不含氯、硫离子，用该偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为柠檬酸钛的原料，用该偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛，将柠檬酸钛饱和溶液用碱性的壳寡糖钾盐中和盐析制备有机钛-壳寡糖钾盐生物肥。本发明合成的有机钛中可完全不含氯、硫离子，对金属离子螯合能力强，性能稳定，与碳酸钾、氢氧化钾反应后生成的有机酸钾含量高，有机钛-壳寡糖既能诱导植物抗病性，又能诱导植物抗旱、抗涝和抗寒，有机钛-壳寡糖钾盐生物肥为粉体肥料，稳定性好、便于储存和运输。

主权项

一种用盐析工艺制备有机钛‑壳寡糖钾盐生物肥的方法，其特征在于：a、用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；所述的用碱中和钛盐的冰水溶液，制备的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备：a‑1、将钛的氯化物或钛的硫酸盐溶于0‑5℃的冰水之中，用10%~30%氢氧化钠溶液中和，控制pH为7.0~8.0，在≤5℃的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸；a‑2、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子；a‑3、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合； b、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；c、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛；所述的用微波热熔螯合工艺按以下步骤：c‑1、柠檬酸‑偏钛酸悬浮混合液的制备：按钛：柠檬酸的摩尔比1： 2.5~4的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸‑偏钛酸悬浮混合液；c‑2、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛：将柠檬酸‑偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率2450MHz，微波功率1000W的柜式微波炉在100℃~120℃的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液；c‑3、柠檬酸钛饱和溶液的制备：将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液；d、将柠檬酸钛饱和溶液用碱性的壳寡糖钾盐中和盐析制备有机钛‑壳寡糖钾盐生物肥；所述的柠檬酸钛饱和溶液用碱性的壳寡糖钾盐中和盐析工艺按以下步骤：d‑1、壳寡糖‑柠檬酸盐的制备：在30%的过氧化氢溶液中加入计量的柠檬酸溶解，形成柠檬酸‑过氧化氢混合溶液，加入计量的脱乙酰壳寡糖粉体，在40℃~60℃温度下振荡溶解与降解生成壳寡糖柠檬酸盐溶液，30%过氧化氢：一水柠檬酸：脱乙酰壳聚糖按以下重量比配比：30%过氧化氢：一水柠檬酸：脱乙酰壳聚糖＝1：0.2~0.6：0.1~0.2，d‑2、壳寡糖‑柠檬酸复合钾盐的制备：将含5%~10%壳寡糖的壳寡糖柠檬酸盐溶液用粉状的碳酸钾调节pH值至8.0~9.0，生成碱性的壳寡糖‑柠檬酸复合钾盐，d‑3、有机钛‑壳寡糖复合钾盐的制备：将柠檬酸钛饱和溶液用碱性的壳寡糖‑柠檬酸钾调节pH至1.5~3.0，使柠檬酸钛与壳寡糖‑柠檬酸复合钾盐一起盐析析出白色的凝胶物体，d‑4、将白色的凝胶状柠檬酸钛‑壳寡糖复合钾盐在60℃~80℃温度下脱水烘干，并将烘干后的物料研磨成柠檬酸钛‑壳寡糖复合钾盐粉体，d‑5、将柠檬酸钛‑壳寡糖复合钾盐粉体与碳酸钾粉体，按比例混合，控制最终pH为5.5~6.5，二种粉体混合均匀后以纯净水为引发剂，在100℃±5℃的烘箱中热熔，生成物经研磨成粉状物质，即为含有机钛、有机钾的壳寡糖生物肥。