一种5,5’-联四唑-1,1’-二氧羟胺盐（TKX-50）的合成方法

摘要

本发明提供了一种制备5,5'-联四唑-1,1'-二氧羟胺盐（TKX-50）的方法，属于有机合成技术领域。第一步制得乙二肟，产率62%；然后将第一步得到的产物溶于水和浓盐酸中，0℃下通入氯气反应一段时间，得二氯乙二肟；最后将第二步得到的产物溶于一定溶剂中，0℃下与叠氮化钠反应一段时间。之后转移至乙醚中，通入HCl一段时间后，密封室温过夜反应。挥掉乙醚和大部分HCl气体后，NaOH水溶液调节pH≈8，回流冷却，过滤分离出的固体溶于与盐酸羟胺反应一段时间，得到TKX-50。本发明以乙二醛为原料，第二步二氯乙二肟的制备采用水做溶剂，后处理只需直接过滤，避免了繁琐的提纯过程，降低了成本。经三步反应合成目标产物TKX-50，总产率达34%，反应条件温和，操作简便，易于实现工业化。

主权项

1.一种5,5'-联四唑-1,1'-二氧羟胺盐(TKX-50)的合成方法，具体路线如下： 其特征在于具体步骤为： 1）室温下将NaOH溶于水中，此溶液冰盐浴中冷却至0℃，然后向其中慢慢加入盐酸羟胺，加毕，再加入40%乙二醛水溶液，控制温度低于10℃，反应15min后，于室温反应过夜。过滤，少量冰水洗涤，自然晾干得乙二肟，产率62%。 2）室温下，将步骤1）得到的乙二肟加入水中，搅拌均匀，然后加入浓盐酸，待原料几乎全部溶解，用冰盐浴冷却混合液至0℃，通入氯气，过程中混浊液逐渐变澄清，继续通入氯气，逐渐析出白色沉淀，这时候继续通气反应一段时间，过滤，少量冰水洗涤，自然晾干得二氯乙二肟，产率45%～60%。 3）室温下，将步骤2）得到的二氯乙二肟溶于一定溶剂中。冷却至0℃，加入叠氮化钠，保持温度不超过2℃，加毕再搅拌一段时间。之后混合物转移至一个装有乙醚的三口瓶中，降温到0℃，通入HCl（控温低于20℃）一段时间后，密封反应瓶，室温过夜反应。挥掉乙醚和大部分氯化氢气体，向其中加入水，然后用NaOH水溶液调节pH≈8，5,5'-联四唑-1,1'-二羟基钠盐析出，混合液加热回流1小时后冷却，过滤，用冰水洗涤，直至滤液pH≈7，分离出5,5’-联四唑-1,1’-二羟基钠盐，钠盐溶于少量热水中，向其加入盐酸羟胺饱和水溶液，继续搅拌一段时间，冷却至室温，过滤，少量冰水洗涤得到TKX-50，产率80%～90%。