含萘和叔丁基结构的芳香二胺单体制备可溶性聚酰亚胺的方法

摘要

本发明公开了一种含萘和叔丁基结构的芳香二胺单体制备可溶性聚酰亚胺的方法。在氮气保护下，以等摩尔量含萘和叔丁基结构的芳香二胺单体和芳香二酐单体为原料，通过高温“一步法”溶液缩聚反应，制备出含萘和叔丁基结构的可溶性聚酰亚胺，该可溶性聚酰亚胺的结构通式如图；其中Ar为芳香结构。本发明方法的工艺操作简单，成本低廉，同时对反应设备无特殊要求，适用于工业化生产，且制得的可溶性聚酰亚胺具有良好的溶解性能、优越的耐热稳定性、优异的光学性能和良好的介电性能。

主权项

1.一种含萘和叔丁基结构的芳香二胺单体制备可溶性聚酰亚胺的方法，其特征在于具体步骤为：(1)在氮气保护下，将等摩尔含萘和叔丁基结构的芳香二胺单体和芳香二酐单体于0~50℃环境下搅拌溶解于间甲酚中，并加入催化剂异喹啉；然后升温至100~120℃进行预聚合反应10~12小时；再升温至180~200℃进行亚胺化脱水反应18~24小时，制得粘稠的聚合物溶液；(2)将步骤(1)制得的粘稠聚合物溶液冷却至室温，用沉淀剂进行沉淀，然后依次经过过滤、干燥、用DMF即N,N'-二甲基甲酰胺再溶解、再沉淀、再过滤和再干燥，即制得纤维状可溶性聚酰亚胺，其结构通式为：；其中Ar为下列11种芳香结构中的一种：；所述含萘和叔丁基结构的芳香二胺为3,3ˊ-二叔丁基-4,4ˊ-二氨基苯基-1-萘甲烷，其结构式为：；所述芳香二酐为3,3ˊ,4,4ˊ-均苯四甲酸二酐、3,3ˊ,4,4ˊ-联苯四甲酸二酐、3,3ˊ,4,4ˊ-二苯醚四甲酸二酐、3,3ˊ,4,4ˊ-二苯酮四甲酸二酐、3,3ˊ,4,4ˊ-二苯硫醚四甲酸二酐、3,3ˊ,4,4ˊ-二苯砜四甲酸二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷二酐、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)-2,2ˊ,3-三甲基苯二酐和1,4-双(3,4-二羧基苯氧基)-2,3ˊ-二叔丁基苯二酐中的一种；所述间甲酚的用量为两种单体总质量的9倍；所述催化剂的用量为总投料质量的0.5~2.5%；所述沉淀剂为甲醇或乙醇。