由合成气制低碳含氧化合物的方法

摘要

本发明涉及一种由合成气制低碳含氧化合物的方法，主要解决现有技术中存在产物收率较低的问题，本发明通过采用以摩尔比计H2/CO＝1～4的合成气为原料，在反应温度为200～400℃，反应压力为1.0～8.0MPa，体积空速为2000～20000h-1的条件下，原料气与催化剂接触反应生成C2以上含氧化合物，其中所用的催化剂以重量份数计包括如下组分：0.5～10份的Rh，0.05～10份的选自Mn、Ti、V中的至少一种，0.05～10份的ⅠA中的至少一种，0～10份的选自Fe、Co、Ni中的至少一种，以及60～99.4份的MCM-48分子筛载体的技术方案较好地解决了该问题，可用于合成气制低碳含氧化合物的工业生产中。

主权项

一种由合成气制低碳含氧化合物的方法，配制好含有2.00×10‑2克Rh、1.34×10‑2克Mn、1.35×10‑3克Li、1.09×10‑3克Fe的RhCl3、Mn(NO3)2、Fe(NO3)3、LiNO3的混合溶液，称取MCM‑48载体1.00克进行等体积浸渍；样品在室温条件下静置6小时，转入100℃烘箱干燥16小时；将干燥后的样品转入马弗炉中450℃焙烧4小时，冷却后即得到新鲜催化剂，保存在干燥器中；所述MCM‑48载体的制备方法如下：在70℃恒温水浴条件下，向烧杯中加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和固体氢氧化钠(NaOH)，用适量去离子水充分溶解后，加入正硅酸四乙酯(TEOS)溶液老化2小时；其中，Na2O/TEOS，CTAB/TEOS，H2O/TEOS摩尔比依次分别为0.25，0.56，60；老化过程结束后，将混合液转入以聚四氟乙烯为内衬的不锈钢反应釜中，于100℃恒温晶化48小时；晶化结束后依次将产物过滤，洗涤，干燥过夜，550℃焙烧，即得到高纯度MCM‑48白色粉末；将MCM‑48粉末压片成型，粉碎过筛，取其中20～40目颗粒备用；催化剂的评价在流动态固定床微型反应器上进行；反应器采用内径为6mm的316不锈钢管，催化剂装填量0.75ml；催化剂在反应器中先用纯氢于常压350℃还原3小时，然后降至反应温度，切换成合成气进行反应，合成气的组成为60％H2，30％CO和10％N2，以上均为体积含量；反应在315℃，3.0Mpa，GHSV=9000h‑1条件下进行，产物保温后直接送入气相色谱Agilent4890进行在线分析；无机组分CO，H2，CO2以TCD加以检测，N2作为内标，采用Porapark Q填充柱分离；有机组分以FID加以检测，通过归一法确定各组分的相对选择性，采用Plot Q毛细柱分离；催化剂的评价结果显示；CO转化率为14.4％，C2+含氧化合物选择性和收率分别为49.3％和7.01％。